1 拼音
GBZ/T 300.78—2017 gōng zuò chǎng suǒ kōng qì yǒu dú wù zhì cè dìng dì 78bù fēn :lǜ yǐ xī 、èr lǜ yǐ xī 、sān lǜ yǐ xī hé sì lǜ yǐ xī
2 英文參考
Determination of toxic substances in workplace air—Part 78: Vinyl chloride, dichloroethene,trichloroethene and tetrachloroethene
3 基本信息
ICS 13.100
C 52
中華人民共和國國家職業衛生標準 GBZ/T 300.78—2017《工作場所空氣有毒物質測定 第78部分:氯乙希、二氯乙烯、三氯乙烯和四氯乙烯》(Determination of toxic substances in workplace air—Part 78: Vinyl chloride, dichloroethene,trichloroethene and tetrachloroethene)由中華人民共和國國家衛生和計劃生育委員會於2017年11月09日《關於發佈〈工作場所空氣有毒物質測定 第1部分:總則〉等96項推薦性國家職業衛生標準的通告》(國衛通〔2017〕24號)發佈,2018年05月01日起實施。本標準部分代替GBZ/T 160.46—2004。
4 發佈通知
關於發佈《工作場所空氣有毒物質測定 第1部分:總則》等96項推薦性國家職業衛生標準的通告
國衛通〔2017〕24號
現發佈《工作場所空氣有毒物質測定 第1部分:總則》等96項推薦性國家職業衛生標準,編號和名稱如下:
上述標準自2018年5 月1日起施行,被代替的標準同時廢止。
特此通告。
編號 | 標準名稱 | 代替標準 | |
1 | GBZ/T 300.1—2017 | ||
2 | GBZ/T 300.2—2017 | GBZ/T 160.1—2004 | |
3 | GBZ/T 300.3—2017 | GBZ/T 160.2—2004 | |
4 | GBZ/T 300.4—2017 | GBZ/T 160.3—2004 | |
5 | GBZ/T 300.5—2017 | GBZ/T 160.4—2004 | |
6 | GBZ/T 300.6—2017 | GBZ/T 160.5—2004 | |
7 | GBZ/T 300.7—2017 | GBZ/T 160.6—2004 | |
8 | GBZ/T 300.8—2017 | ||
9 | GBZ/T 300.9—2017 | GBZ/T 160.7—2004 | |
10 | GBZ/T 300.10—2017 | GBZ/T 160.8—2004 | |
11 | GBZ/T 300.11—2017 | GBZ/T 160.9—2004 | |
12 | GBZ/T 300.13—2017 | GBZ/T 160.83—2007 | |
13 | GBZ/T 300.15—2017 | GBZ/T 160.10—2004 | |
14 | GBZ/T 300.16—2017 | GBZ/T 160.12-2004 | |
15 | GBZ/T 300.17—2017 | GBZ/T 160.13-2004 | |
16 | GBZ/T 300.18—2017 | GBZ/T 160.14-2004 | |
17 | GBZ/T 300.19—2017 | GBZ/T 160.15—2004 | |
18 | GBZ/T 300.21—2017 | GBZ/T 160.17—2004 | |
19 | GBZ/T 300.22—2017 | GBZ/T 160.18—2004 | |
20 | GBZ/T 300.23—2017 | GBZ/T 160.19—2004 | |
21 | GBZ/T 300.24—2017 | GBZ/T 160.20—2004 | |
22 | GBZ/T 300.25—2017 | GBZ/T 160.21—2004 | |
23 | GBZ/T 300.26—2017 | GBZ/T 160.22—2004 | |
24 | GBZ/T 300.27—2017 | ||
25 | GBZ/T 300.28—2017 | GBZ/T 160.23-2004 | |
26 | GBZ/T 300.29—2017 | GBZ/T 160.24-2004 | |
27 | GBZ/T 300.30—2017 | GBZ/T 160.84—2007 | |
28 | GBZ/T 300.31—2017 | GBZ/T 160.25—2004 | |
29 | GBZ/T 300.32—2017 | GBZ/T 160.26—2004 | |
30 | GBZ/T 300.33—2017 | ||
31 | GBZ/T 300.34—2017 | ||
32 | GBZ/T 300.35—2017 | GBZ/T 160.27—2004 | |
33 | GBZ/T 300.37—2017 | GBZ/T 160.28—2004 | |
34 | GBZ/T 300.38—2017 | GBZ/T 160.33—2004 | |
35 | GBZ/T 300.43—2017 | GBZ/T 160.29—2004 | |
36 | GBZ/T300.45—2017 | GBZ/T 160.30—2004 | |
37 | GBZ/T 300.46—2017 | ||
38 | GBZ/T 300.47—2017 | GBZ/T 160.31-2004 | |
39 | GBZ/T 300.48—2017 | GBZ/T 160.32-2004 | |
40 | GBZ/T 300.51—2017 | GBZ/T 160.33—2004 | |
41 | GBZ/T 300.52—2017 | ||
42 | GBZ/T 300.53—2017 | GBZ/T 160.34—2004 | |
43 | GBZ/T 300.54—2017 | GBZ/T 160.35—2004 | |
44 | GBZ/T 300.58—2017 | GBZ/T 160.85—2007 | |
45 | GBZ/T 300.59—2017 | ||
46 | GBZ/T 300.60—2017 | GBZ/T 160.38—2007 | |
47 | GBZ/T 300.61—2017 | GBZ/T 160.39—2007 | |
48 | GBZ/T 300.62—2017 | GBZ/T 160.40—2004 | |
49 | GBZ/T 300.64—2017 | ||
50 | GBZ/T 300.65—2017 | GBZ/T 160.41—2004 | |
51 | GBZ/T 300.66—2017 | GBZ/T 160.42—2007 | |
52 | GBZ/T 300.68—2017 | ||
53 | GBZ/T 300.69—2017 | GBZ/T 160.43—2004 | |
54 | GBZ/T 300.73—2017 | GBZ/T 160.45—2007 | |
55 | GBZ/T 300.77—2017 | ||
56 | GBZ/T 300.78—2017 | GBZ/T 160.46—2004 | |
57 | GBZ/T 300.80—2017 | ||
58 | GBZ/T 300.81—2017 | GBZ/T 160.47-2004 | |
59 | GBZ/T 300.82—2017 | ||
60 | GBZ/T 300.83—2017 | ||
61 | GBZ/T 300.84—2017 | GBZ/T 160.48—2004 | |
62 | GBZ/T 300.85—2017 | ||
63 | GBZ/T 300.86—2017 | ||
64 | GBZ/T 300.88—2017 | ||
65 | GBZ/T 300.93—2017 | GBZ/T 160.51—2007 | |
66 | GBZ/T 300.97—2017 | GBZ/T 160.82—2007 | |
67 | GBZ/T 300.99—2017 | GBZ/T 160.54—2007 | |
68 | GBZ/T 300.101—2017 | ||
69 | GBZ/T 300.103—2017 | GBZ/T 160.55—2007 | |
70 | GBZ/T 300.104—2017 | ||
71 | GBZ/T 300.110—2017 | GBZ/T 160.57—2004部分替GBZ/T 160.51—2007 | |
72 | GBZ/T 300.112—2017 | GBZ/T 160.59—2004 | |
73 | GBZ/T 300.114—2017 | ||
74 | GBZ/T 300.115—2017 | ||
75 | GBZ/T 300.118—2017 | GBZ/T 160.60—2004 | |
76 | GBZ/T 300.122—2017 | GBZ/T 160.63—2007 | |
77 | GBZ/T 300.126—2017 | ||
78 | GBZ/T 300.127—2017 | GBZ/T 160.64—2004 | |
79 | GBZ/T 300.129—2017 | GBZ/T 160.65—2004 | |
80 | GBZ/T 300.130—2017 | GBZ/T 160.66—2004 | |
81 | GBZ/T 300.132—2017 | GBZ/T 160.67—2004 | |
82 | GBZ/T 300.133—2017 | GBZ/T 160.68—2007 | |
83 | GBZ/T 300.134—2017 | ||
84 | GBZ/T 300.136—2017 | GBZ/T 160.69-2004 | |
85 | GBZ/T 300.137—2017 | ||
86 | GBZ/T 300.139—2017 | GBZ/T 160.70—2004 | |
87 | GBZ/T 300.140—2017 | GBZ/T 160.71—2004 | |
88 | GBZ/T 300.142—2017 | GBZ/T 160.72—2004 | |
89 | GBZ/T 300.143—2017 | ||
90 | GBZ/T 300.146—2017 | GBZ/T 160.74—2004 | |
91 | GBZ/T 300.149—2017 | GBZ/T 160.76—2004 | |
92 | GBZ/T 300.150—2017 | ||
93 | GBZ/T 300.151—2017 | ||
94 | GBZ/T 300.153—2017 | ||
95 | GBZ/T 300.159—2017 | GBZ/T 160.80—2004 | |
96 | GBZ/T 300.160—2017 | GBZ/T 160.81—2004 |
國家衛生計生委2017年11月9日
5 前言
本部分爲GBZ/T 300的第78部分。
本部分按照GB/T 1.1—2009給出的規則起草。
本部分代替GBZ/T 160.46—2004《工作場所空氣有毒物質測定 滷代不飽和烴類化合物》。
本部分與GBZ/T 160.46—2004相比,主要修改如下:
——修改了標準的名稱;
——二氯乙烯、三氯乙烯和四氯乙烯的溶劑解吸-氣相色譜法中,改用了毛細管色譜柱;
——增加了待測物的基本信息;
——改進了空氣採樣和標準系列濃度的表達;
本部分中的主要起草單位和主要起草人:
主要起草單位:北京市疾病預防控制中心。
主要起草人:季永平、宋景平。
主要起草單位:哈爾濱醫科大學、中國疾病預防控制中心職業衛生與中毒控制所、天津市疾病預防控制中心、湖北省十堰市職業病防治院、廣東省深圳市職業病防治院。
主要起草人:李堯、蒼恩志、徐伯洪、常文靜、張健、許兵、張耕、楊鳳、謝玉璇、李添娣、劉奮。
主要起草單位:河南省新鄉市職業病防治研究所、廣東省深圳市職業病防治院、湖北省十堰市職業病防治院。
主要起草人:季道華、張一敏、謝玉璇、李添娣、劉奮、許兵、張耕、楊鳳。
主要起草單位:陝西省疾病預防控制中心、天津市疾病預防控制中心、廣東省深圳市職業病防治院、浙江省醫學科學院、河北省疾病預防控制中心和湖北省十堰市職業病防治院、山東省職業衛生與職業病防治研究院。
主要起草人:徐方禮、趙文、張健、謝玉璇、李添娣、劉奮、張海娟、路豔豔、張曉娜、鄭卉、許兵、張耕、楊鳳、許光、張夢萍、鄒薇、孟瀟、邵華。
主要起草單位:河南省新鄉市勞動衛生職業病防治所、廣東省深圳市職業病防治院、浙江省醫學科學院、河北省疾病預防控制中心、湖北省十堰市職業病防治院。
主要起草人:季道華、張一敏、謝玉璇、李添娣、劉奮、張海娟、路豔豔、張曉娜、鄭卉、陳福尊、李永輝、王蘇梅、許兵、張耕、楊鳳。
主要起草單位:河南省新鄉市勞動衛生職業病防治所。
主要起草人:季道華、劉凌。
主要起草單位:中國疾病預防控制中心職業衛生與中毒控制所、天津市疾病預防控制中心、廣東省深圳市職業病防治院、浙江省醫學科學院、河北省疾病預防控制中心、湖北省十堰市職業病防治院、山東省職業衛生與職業病防治研究院。
主要起草人:徐伯洪、常文靜、張健、謝玉璇、李添娣、劉奮、張海娟、路豔豔、張曉娜、鄭卉、陳福尊、李永輝、王蘇梅、許兵、張耕、楊鳳、許光、鄒薇、邵華。
主要起草單位:北京市疾病預防控制中心、廣東省深圳市職業病防治院、浙江省醫學科學院、河北省疾病預防控制中心、湖北省十堰市職業病防治院。
主要起草人:季永平、趙超英、謝玉璇、李添娣、劉奮、張海娟、路豔豔、張曉娜、鄭卉、陳福尊、李永輝、王蘇梅、許兵、張耕、楊鳳。
主要起草單位:天津市疾病預防控制中心。
主要起草人:劉黛莉、李志華。
本部分所代替標準的歷次版本發佈情況爲:
——GB/T 16087-1995;
——GB/T 16088-1995;
——GB/T 16089-1995;
——GB 16204-1996附錄A;
——GB/T 17089-1997;
——GB/T 17090-1997;
——WS/T 144-1999;
——WS/T 156-1999;
——GBZ/T 160.46—2004。
6 標準正文
工作場所空氣有毒物質測定 第78部分:氯乙烯、二氯乙烯、三氯乙烯和四氯乙烯
6.1 1 範圍
GBZ/T 300的本部分規定了工作場所空氣中氯乙烯的熱解吸-氣相色譜法,二氯乙烯的溶劑解吸和熱解吸-氣相色譜法,三氯乙烯和四氯乙烯的溶劑解吸、熱解吸和無泵型採樣-氣相色譜法。
本部分適用於工作場所空氣中蒸氣態氯乙烯、二氯乙烯、三氯乙烯和四氯乙烯濃度的檢測。
6.2 2 規範性引用文件
下列文件對於本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,僅注日期的版本適用於本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用於本文件。
GBZ/T 210.4 職業衛生標準制定指南 第4部分:工作場所空氣中化學物質的測定方法
6.3 3 氯乙烯、二氯乙烯、三氯乙烯和四氯乙烯的基本信息
化學文摘號 (CAS號) | |||
(Vinyl chloride) | 75-01-4 | CH2=CHCl | 62.5 |
1,2二氯乙烯 (1,2-Dichloroethene) | 540-59-0 | ClCH=CHCl | |
(1,1-Dichloroethene) | 75-35-4 | CH2=CCl2 | 96.9 |
(Trichloroethene) | 79-01-6 | Cl2C=CHCl | 131.4 |
(Tetrachloroethene) | 127-18-4 | Cl2C=CCl2 | 165.8 |
6.4 4 氯乙烯、二氯乙烯、三氯乙烯和四氯乙烯的熱解吸-氣相色譜法
6.4.1 4.1 原理
空氣中的氣態和蒸氣態氯乙烯、二氯乙烯(包括1,2-二氯乙烯和1,1-二氯乙烯)、三氯乙烯和/或四氯乙烯用活性炭採集,熱解吸後進樣,經氣相色譜柱分離,氫焰離子化檢測器檢測,保留時間定性,峯高或峯面積定量。
6.4.2 4.2 儀器
4.2.2 空氣採樣器,流量範圍爲OmL/min~200mL/min。
4.2.3 熱解吸器。
4.2.4 注射器,1mL、100mL。
a) 氯乙烯的儀器操作參考條件:
1) 色譜柱:2m×4mm,鄰苯二甲酸二壬酯:6201紅色擔體=10:100;
2) 柱溫:90℃;
3) 氣化室溫度:150℃;
4) 檢測室溫度:150℃;
5) 載氣(氮)流量:40mL/min。
1) 色譜柱:30m×0.32mm×0.5μm,FFAP;
2) 柱溫:70℃;或程序升溫:初溫40℃,保持5min,以10℃/min升溫至150℃,保持1min;
3) 氣化室溫度:180℃;
4) 檢測室溫度:200℃;
5) 載氣(氮)流量:1mL/min;
6) 分流比:10:1。
6.4.3 4.3 試劑
4.3.1 鄰苯二甲酸二壬酯,色譜固定液。
4.3.2 6201紅色擔體,60~80目。
4.3.3 氯乙烯,20℃時,1mL氣體質量爲2.60mg。
4.3.4 1,1-二氯乙烯和1,2-二氯乙烯,20℃時,1μL液體的質量分別爲1.22mg和1.27mg。
4.3.5 三氯乙烯,1μL液體的質量爲1.463mg。
4.3.6 四氯乙烯,1μL液體的質量爲1.623mg。
4.3.7 標準氣:臨用前,取一定量的待測物,注入100mL氣密式玻璃注射器中,用清潔空氣稀釋至100.0mL,爲氯乙烯、二氯乙烯、三氯乙烯和/或四氯乙烯標準氣。或用國家認可的標準溶液配製。
6.4.4 4.4 樣品的採集、運輸和保存
4.4.1 現場採樣按照GBZ 159執行。
4.4.2 短時間採樣:在採樣點,用活性炭管以100mL/min流量採集15min空氣樣品。
4.4.3 長時間採樣:在採樣點,用活性炭管以50mL/min流量採集2h~8h空氣樣品。
4.4.4 採樣後,立即封閉活性炭管兩端,置清潔容器內運輸和保存。樣品在室溫下可保存5d,冰箱內保存7d,-20℃保存14d。
4.4.5 樣品空白:在採樣點,打開活性炭管兩端,並立即封閉,然後同樣品一起運輸、保存和測定。每批次樣品不少於2個樣品空白。
6.4.5 4.5 分析步驟
4.5.1 樣品處理:將活性炭管放入熱解吸器中,其進氣口端與100mL注射器連接,另一端與載氣(氮)相連,流量爲50mL/min,在250℃下,解吸至100.0mL。樣品氣供測定。
4.5.2 標準曲線的製備:取4支~7支100mL氣密式玻璃注射器,用清潔空氣稀釋標準氣成0.0μg/mL~0.30μg/mL濃度範圍的氯乙烯、二氯乙烯、三氯乙烯和/或四氯乙烯標準系列。參照儀器操作條件,將氣相色譜儀調節至最佳測定條件,進樣1.0mL,分別測定標準系列各濃度的峯高或峯面積。以測得的峯高或峯面積對相應的氯乙烯、二氯乙烯、三氯乙烯和/或四氯乙烯濃度(μg/mL)繪製標準曲線或計算迴歸方程,其相關係數應≥0.999。
4.5.3 樣品測定:用測定標準系列的操作條件測定樣品氣和樣品空白氣;測得的峯高或峯面積值由標準曲線或迴歸方程得出樣品氣中氯乙烯、二氯乙烯、三氯乙烯和/或四氯乙烯的濃度(μg/mL)。若樣品氣中待測物濃度超過測定範圍,用清潔空氣稀釋後測定,計算時乘以稀釋倍數。
6.4.6 4.6 計算
4.6.1 按GBZ 159的方法和要求將採樣體積換算成標準採樣體積。
4.6.2 按式(1)計算空氣中氯乙烯、二氯乙烯、三氯乙烯和/或四氯乙烯的濃度。
式中:
C——空氣中氯乙烯、二氯乙烯、三氯乙烯和/或四氯乙烯的濃度,單位爲毫克每立方米(mg/m3);
C0——測得的樣品氣中氯乙烯、二氯乙烯、三氯乙烯和/或四氯乙烯的濃度(減去樣品空白),單位爲微克每毫升(μg/mL);
V0——標準採樣體積,單位爲升(L);
D——解吸效率,%。
4.6.3 空氣中的時間加權平均接觸濃度(CTWA)按GBZ 159規定計算。
6.4.7 4.7 說明
4.7.1 本法按照GBZ/T 210.4的方法和要求進行研製。本法的檢出限、定量下限、定量測定範圍、最低檢出濃度、最低定量濃度(以採集1.5L空氣樣品計)、相對標準偏差、穿透容量(100mg活性炭)、平均解吸效率等方法性能指標見表2。應測定每批活性炭管的解吸效率。
二氯乙烯 | ||||
檢出限/(μg/mL) | 0.004 | 0.001 | 0.002 | |
定量下限/(μg/mL) | 0.013 | 0.0033 | 0.007 | |
定量測定範圍/(μg/mL) | 0.013~0.30 | 0.0033~0.30 | 0.007~0.30 | |
最低檢出濃度/(mg/m3) | 0.3 | 0.07 | 0.1 | |
最低定量濃度/(mg/m3) | 0.9 | 0.22 | 0.4 | |
相對標準偏差/% | 0.8~2.1 | ≤6 | 3.4~4.8 |
4.7.2 氯乙烯的穿透容量較小,在高濃度下,長時間採集時,可用400mg活性炭管。
4.7.3 本法也可採用等效的其他氣相色譜柱測定。根據測定需要可以選用恆溫測定或程序升溫測定。
4.7.4 本法的色譜分離圖參見5.7.3。乙烯不干擾本法測定。
6.5 5 二氯乙烯的溶劑解吸-氣相色譜法
6.5.1 5.1 原理
空氣中的二氯乙烯(包括1,1-二氯乙烯和1,2-二氯乙烯)用活性炭採集,二氯乙烷解吸後進樣,經氣相色譜柱分離,氫焰離子化檢測器檢測,保留時間定性,峯高或峯面積定量。
6.5.2 5.2 儀器
5.2.1 活性炭管,溶劑解吸型,內裝100mg/50mg活性炭。
5.2.2 空氣採樣器,流量範圍爲OmL/min~200mL/min。
5.2.4 微量注射器。
5.2.5 氣相色譜儀,具氫焰離子化檢測器,儀器操作參考條件:
a) 色譜柱:30m×0.32mm×0.5μm,FFAP;
b) 柱溫:70℃;或程序升溫:初溫40℃,保持5min,以10℃/mln升溫至150℃,保持Imin;
c) 氣化室溫度:180℃;
d) 檢測室溫度:180℃;
e) 載氣(氮)流量:1mL/min;
f) 分流比:10:1。
6.5.3 5.3 試劑
5.3.2 標準溶液:容量瓶中加入解吸液,準確稱量後,加入一定量的二氯乙烯,再準確稱量,用解吸液定容。由兩次稱量之差計算溶液的濃度,爲標準溶液。或用國家認可的標準溶液配製。
6.5.4 5.4 樣品的採集、運輸和保存
5.4.1 現場採樣按照GBZ 159執行。
5.4.2 短時間採樣:在採樣點,用活性炭管以100mL/min流量採集15min空氣樣品。
5.4.3 長時間採樣:在採樣點,用活性炭管以50mL/min流量採集2h~8h空氣樣品。
5.4.4 採樣後,立即封閉活性炭管兩端,置清潔容器內運輸和保存。樣品在室溫下可保存3d,冰箱內保存7d,-20℃保存14d。
5.4.5 樣品空白:在採樣點,打開活性炭管兩端,並立即封閉,然後同樣品一起運輸、保存和測定。每批次樣品不少於2個樣品空白。
6.5.5 5.5 分析步驟
5.5.1 樣品處理:將前後段活性炭分別倒入兩個溶劑解吸瓶中,各加入1.0mL解吸液,封閉後,解吸30min,不時振搖。樣品溶液供測定。
5.5.2 標準曲線的製備:取4支~7支容量瓶,用解吸液稀釋標準溶液成0.0μg/mL~1500.0μg/mL濃度範圍的二氯乙烯標準系列。參照儀器操作條件,將氣相色譜儀調節至最佳測定狀態,進樣1.0μL,分別測定標準系列各濃度的峯高或峯面積。以測得的峯高或峯面積對相應的二氯乙烯濃度(μg/mL)繪製標準曲線或計算迴歸方程,其相關係數應≥0.999。
5.5.3 樣品測定:用測定標準系列的操作條件測定樣品溶液和樣品空白溶液,測得的峯高或峯面積值由標準曲線或迴歸方程得出品溶液中二氯乙烯的濃度(μg/mL)。若樣品溶液中二氯乙烯濃度超過測定範圍,用解吸液稀釋後測定,計算時乘以稀釋倍數。
6.5.6 5.6 計算
5.6.1 按GBZ 159的方法和要求將採樣體積換算成標準採樣體積。
式中:
C——空氣中二氯乙烯的濃度,單位爲毫克每立方米(mg/m3);
c1、c2——測得的前後段樣品溶液中二氯乙烯的濃度(減去樣品空白),單位爲微克每毫升(μg/mL);
V0——標準採樣體積,單位爲升(L);
D——解吸效率,%。
5.6.3 空氣中的時間加權平均接觸濃度(CTWA)按GBZ 159規定計算。
6.5.7 5.7 說明
5.7.1 本法按照GBZ/T 210.4的方法和要求進行研製。本法的檢出限爲0.8μg/mL,定量下限爲2.6 μg/mL,定量測定範圍爲2.6μg/mL~1500μg/mL;以採集1.5L空氣樣品計,最低檢出濃度爲0.6mg/m3,最低定量濃度爲1.8mg/m3;相對標準偏差:1,1-二氯乙烯爲0.3%~1.2%,1,2-二氯乙烯爲0.4%~1.0%,穿透容量(100mg活性炭)爲6mg,採樣效率爲100%,平均解吸效率爲>96%。應測定每批活性炭管的解吸效率。
5.7.2 本法也可採用等效的其他氣相色譜柱測定。根據測定需要可以採用恆溫測定或程序升溫測定。
5.7.3 本法的色譜分離圖見圖1。現場的共存物不干擾測定。
說明:
1——1,1-二氯乙烯(tR 3.406);
2——反1,2-二氯乙烯(tR 4.401);
3——1,2-二氯乙烯(tR 5.985)。
圖1 色譜分離圖
6.6 6 三氯乙烯和四氯乙烯的溶劑解吸-氣相色譜法
6.6.1 6.1 原理
空氣中的蒸氣態三氯乙烯和/或四氯乙烯用活性炭採集,二硫化碳解吸後進樣,經氣相色譜柱分離,氫焰離子化檢測器檢測,保留時間定性,峯高或峯面積定量。
6.7 6.2 儀器
6.2.1 活性炭管,溶劑解吸型,內裝100mg/50mg活性炭。
6.2.2 空氣採樣器,流量範圍爲OmL/min~500mL/min。
6.2.4 微量注射器。
6.2.5 氣相色譜儀,具氫焰離子化檢測器。儀器操作參考條件:
a) 色譜柱:30m×0.32mm×0.5μm,FFAP;
b) 柱溫:90℃;或程序升溫:初溫40℃,保持7min,以300C /min升溫至200℃,保持1min;
c) 氣化室溫度:200℃;
d) 檢測室溫度:250℃;
e) 載氣(氮)流量:1mL/min;
f) 分流比:10:1。
6.7.1 6.3 試劑
6.3.2 標準溶液:容量瓶中加入二硫化碳,準確稱量後,分別加入一定量的三氯乙烯和/或四氯乙烯,再準確稱量。用二硫化碳定容。由稱量之差計算溶液的濃度,爲三氯乙烯和/或四氯乙烯標準溶液。或用國家認可的標準溶液配製。
6.7.2 6.4 樣品的採集、運輸和保存
6.4.1 現場採樣按照GBZ 159執行。
6.4.2 短時間採樣:在採樣點,用活性炭管以100mL/min流量採集15min空氣樣品。
6.4.3 長時間採樣:在採樣點,用活性炭管以50mL/min流量採集2h~8h空氣樣品。
6.4.4 採樣後,立即封閉活性炭管兩端,置清潔容器內運輸和保存。樣品在室溫下可保存10d。
6.4.5 樣品空白:在採樣點,打開活性炭管兩端,並立即封閉,然後同樣品一起運輸、保存和測定。每批次樣品不少於2個樣品空白。
6.7.3 6.5 分析步驟
6.5.1 樣品處理:將前後段活性炭分別倒入兩個溶劑解吸瓶中,各加入1.0mL二硫化碳,封閉後,解吸30min,不時振搖。樣品溶液供測定。
6.5.2 標準曲線的製備:取4支~7支容量瓶,用二硫化碳稀釋標準溶液成0.0Lg/mL~600.0Lg/mL濃度範圍的三氯乙烯和/或四氯乙烯標準系列。參照儀器操作條件,將氣相色譜儀調節至最佳測定狀態,進樣1.0μL,分別測定標準系列各濃度的峯高或峯面積。以測得的峯高或峯面積對相應的三氯乙烯和/或四氯乙烯濃度(μg/mL)繪製標準曲線或計算迴歸方程,其相關係數應≥0.999。
6.5.3 樣品測定:用測定標準系列的操作條件測定樣品溶液和樣品空白溶液,測得的峯高或峯面積值由標準曲線或迴歸方程得樣品溶液中三氯乙烯和/或四氯乙烯的濃度(μg/mL)。若樣品溶液中待測物濃度超過測定範圍,用二硫化碳稀釋後測定,計算時乘以稀釋倍數。
6.7.4 6.6 計算
6.6.1 按GBZ 159的方法和要求將採樣體積換算成標準採樣體積。
6.6.2 按式(3)計算空氣中三氯乙烯和/或四氯乙烯的濃度:
式中:
C——空氣中三氯乙烯和/或四氯乙烯的濃度,毫克每立方米(mg/m3);
c1、c2——測得的前後段樣品溶液中三氯乙烯和/或四氯乙烯的濃度(減去樣品空白),微克每毫升(μg/mL);
V0——標準採樣體積,升(L);
D——解吸效率,%。
6.6.3 空氣中的時間加權平均接觸濃度(CTWA)按GBZ 159規定計算。
6.7.5 6.7 說明
6.7.1 本法按照GBZ/T 210.4的方法和要求進行研製。本法的檢出限、定量下限、定量測定範圍、最低檢出濃度、最低定量濃度(以採集1.5L空氣樣品計)、相對標準偏差、穿透容量(100mg活性炭)、平均採樣效率、平均解吸效率等方法性能指標見表3。應測定每批活性炭管的解吸效率。
檢出限/(μg/mL) | 0.5 | 0.6 |
定量下限/(μg/mL) | 1.7 | 2 |
定量測定範圍/(μg/mL) | 1.7~600 | 2~600 |
最低檢出濃度/(mg/m3) | 0.3 | 0.4 |
最低定量濃度/(mg/m3) | 1.1 | 1.3 |
相對標準偏差/% | 0.5~0.9 | 0.5~0.9 |
穿透容量/mg | 42 | 43 |
平均採樣效率/% | 100 | 100 |
平均解吸效率/% | 97.5 | 98.1 |
6.7.2 本法也可使用等效的其他氣相色譜柱測定。根據測定需要可以採用恆溫測定或程序升溫測定。
6.7.3 本法的色譜分離圖見圖2。現場的共存物不干擾測定,除三氯甲烷外。
說明:
1——二硫化碳;
2——1,1,1-三氯乙烷;
3——1,1-二氯乙烷;
4——四氯化碳;
5——二氯甲烷;
6——苯;
7——三氯乙烯;
10——甲苯;
11——1,2-二氯丙烷;
12——1,2二氯乙烷;
13——對-二甲苯;
14——間-二甲苯;
15——鄰-二甲苯;
16——苯乙烯;
17——1,2,3-三氯丙烷。
6.8 7 三氯乙烯和四氯乙烯的無泵型採樣器-氣相色譜法
6.8.1 7.1 原理
空氣中的蒸氣態三氯乙烯和/或四氯乙烯用無泵型採樣器採集,二硫化碳解吸後進樣,經氣相色譜柱分離,氫焰離子化檢測器檢測,以保留時間定性,峯高或峯面積定量。
6.8.2 7.2 儀器
7.2.3 注射器,1mL。
7.2.4 微量注射器。
7.2.5 氣相色譜儀,具氫焰離子化檢測器,儀器操作參考條件:
a) 色譜柱:30mx0.53mmx0.25μm,FFAP;
b) 柱溫:100℃;或程序升溫:初溫40℃,保持5min,以10℃/min升溫至150℃,保持1min;
c) 氣化室溫度:150℃;
d) 檢測室溫度:150℃;
e) 載氣(氮)流量:1mL/min;
f) 分流比:10:1。
6.8.3 7.3 試劑
7.3.2 標準溶液:容量瓶中加入二硫化碳,準確稱量後,分別加入一定量的三氯乙烯和/或四氯乙烯,再準確稱量。用二硫化碳定容。由稱量之差計算溶液的濃度,爲三氯乙烯和/或四氯乙烯標準溶液。或用國家認可的標準溶液配製。
6.8.4 7.4 樣品的採集、運輸和保存
7.4.1 現場採樣按照GBZ 159執行。
7.4.2 長時間採樣:在採樣點,將無泵型採樣器佩戴在採樣對象的呼吸帶,或懸掛在呼吸帶高度的支架上,採集2h~8h空氣樣品。採樣後,立即密封無泵型採樣器,置清潔容器內運輸和保存。樣品在室溫下可保存14d。
7.4.3 樣品空白:在採樣點,打開無泵型採樣器的進氣口,並立即封閉,然後同樣品一起運輸、保存和測定。每批次樣品不少於2個樣品空白。
6.8.5 7.5 分析步驟
7.5.1 樣品處理:將活性炭片放入溶劑解吸瓶中,加入5.0mL二硫化碳,封閉後,解吸30min,不時振搖。樣品溶液供測定。
7.5.2 標準曲線的製備:取4支~7支容量瓶,用二硫化碳稀釋標準溶液成0.0Lg/mL~600.0Lg/mL濃度範圍的三氯乙烯和/或四氯乙烯標準系列。參照儀器操作條件,將氣相色譜儀調節至最佳測定狀態,進樣1.0μL,分別測定標準系列各濃度的峯高或峯面積。以測得的峯高或峯面積對相應的三氯乙烯和/或四氯乙烯烯濃度(μg/mL)繪製標準曲線或計算迴歸方程,其相關係數應≥0.999。
7.5.3 樣品測定:用測定標準系列的操作條件測定樣品溶液和樣品空白溶液,測得的峯高或峯面積值由標準曲線或迴歸方程得樣品溶液中三氯乙烯和/或四氯乙烯的濃度(μg/mL)。若樣品溶液中三氯乙烯和/或四氯乙烯濃度超過的測定範圍,用二硫化碳稀釋後測定,計算時乘以稀釋倍數。
6.8.6 7.6 計算
7.6.1 按GBZ 159的方法和要求將採樣體積換算成標準採樣體積。
7.6.2 按式(4)計算空氣中三氯乙烯和/或四氯乙烯的濃度:
式中:
C——空氣中三氯乙烯和/或四氯乙烯的濃度,單位爲毫克每立方米(mg/m3);
C0——測得的樣品溶液中三氯乙烯和/或四氯乙烯的濃度(減去樣品空白),單位爲微克每毫升(μg/mL);
k——無泵型採樣器的採樣流量,單位爲毫升每分(mL/min);由無泵型採樣器生產商提供;
t——採樣時間,單位爲分(min)。
7.6.3 空氣中的時間加權平均接觸濃度(CTWA)按GBZ 159規定計算。
6.9 7.7 說明
7.7.1 本法按照GBZ/T 210.4的方法和要求進行研製。本法的檢出限、定量下限、定量測定範圍、最低檢出濃度、最低定量濃度(以採集2h空氣樣品計)、平均回收率、平均相對標準偏差、總準確度、吸附容量、平均解吸效率等方法性能指標見表4。應測定每批活性炭片的解吸效率。不同型號或不同廠家生產的無泵型採樣器有不同的方法性能指標,使用時應按照該採樣器的說明進行。
檢出限/(μg/mL) | 10 | 12 |
定量下限/(μg/mL) | 33 | 40 |
最低檢出濃度/(mg/m3) | 6 | 8 |
最低定量濃度/(mg/m3) | 20 | 26 |
定量測定範圍/(mg/m3) | 20~360 | 26~360 |
平均回收率/% | 95 | 100 |
相對標準偏差/% | 4.7 | 2.3 |
吸附容量/mg | 32.6 | >12 |
總準確度/% | ±9.5 | ±14.6 |
平均解吸效率/% | 99.9 | 99.9 |
7.7.2 工作場所的溫度、溼度、風速及可能存在的共存物不影響本法測定;採樣時,無泵型採樣器不能直對風扇或風機;也不能在無風環境中採樣。