3 中文名稱
滴滴涕(DDT)
5 別名
2,2-雙(4-氯苯基)-1,1,1-三氯乙烷(即p,p'-DDT);主要異構體及同系物:o,p'-DDT;p,p'-DDE;p,p'-DDD
8 分子量
354.5
17 主要用途
用作農用殺蟲劑
18 健康危害
健康危害:輕度中毒可出現頭痛、頭暈、無力、出汗、失眠、噁心、嘔吐,偶有手及手指肌肉抽動震顫等症狀。重度中毒常伴發高燒、多汗、嘔吐、腹瀉;神經系統興奮,上、下肢和麪部肌肉呈強直性抽搐,並有癲癇樣抽搐、驚厥發作;出現呼吸障礙、呼吸困難、紫紺、有時有肺水腫,甚至呼吸衰竭;對肝腎臟器損害,使肝腫大,肝功能改變;少尿、無尿、尿中有蛋白、紅細胞等;對皮膚刺激可發生紅腫、灼燒感、瘙癢,還可有皮炎發生,如濺入眼內,可使眼暫性失明。DDT一般毒性與六六六相同,屬神經及實質臟器毒物,對人和大多數其它生物體具有中等強度的急性毒性。它能經皮膚吸收,是接觸中毒的典型代表,由於其在常壓時即使在12℃以下,也有一定的蒸發,所以吸入DDT蒸氣亦能引起中毒。對人不論是故意的或是過失造成大量服用時,即能引起中毒。
19 毒理學資料及環境行爲
急性毒性:
150mg/kg,1次,嬰兒經口,發現的最低致死劑量; | |
LD50113mg/kg,1 次,大鼠經口 | LD50135mg/kg,1 次,小鼠經口 |
LD50 2500mg/kg,1 次,大鼠經皮 | LD50 300mg/kg,1 次,兔經皮,LD50 |
LD5035mg/kg,1 次,兩棲動物,經皮下 |
41~80mg/kg.d,狗經口,39至49個月內,全部死亡 |
21~40mg/kg.d,狗經口,39至49個月內,25%死亡 |
41~80mg/kg.d,猴經口,70天內,全部死亡 |
水生生物毒性:
0.0001mg/L,3小時,水蚤,致死 | 0.0001mg/L,淡水鮭,致毒 |
0.0004mg/L,48小時,水蚤,LC50 | 0.001mg/L,96小時,胭脂魚,致死 |
0.001mg/L,48小時,淡水鮭,致死 | 0.001mg/L,48小時,水藻,破壞光合作用 |
0.0021mg/L,48小時,鱸魚,致死 | 0.0025mg/L,96小時,斑鱒,致死 |
0.003mg/L,4小時,小蝦,致死 | 0.008mg/L,96小時,中弓魚、鱒,致死 |
0.01mg/L,24小時,鯿魚,致死 | 0.016mg/L,96小時,王大馬哈魚,致死 |
0.027mg/L,96小時,鯽魚,致死 | 0.044mg/L,96小時,銀鱒魚,致死 |
慢性毒性:人羣慢性中毒症狀有食慾不振,上腹及右肋部疼痛,並有頭痛、頭暈、肌肉無力,疲乏,失眠、視力及語言障礙、震顫、貧血、四肢深反射減弱等。有肝腎損害、皮膚病變、心臟有心律不齊、心音弱、竇性心動過緩、束支傳導阻滯及心肌損害等。
致癌:11~20mg/kg.d,小鼠經口,2年,肝腫瘤危險性提高4.4倍 0.16~0.31mg/kg.d,小鼠經口,2代,雄性肝腫瘤危險性增加2倍,雌性中未變。用DDT、DDE和DDD在小鼠中(在大鼠中也有可能)誘發出了肝腫瘤,但是關於這些腫瘤的意義尚存在着不同意見。根據目前現有的資料,還沒有證據確證DDT對人類有致癌作用。Laws等(1967年)在一個DDT生產廠調查的大量接觸DDT的35名工人,未發現有任何癌症和血液病。在工廠開辦的19年中,工作人員從111名增至135名,未見1例癌症患者。美國從1942年開始大量使用DDT,根據其對肝及肝膽管癌總死亡率的結果,有明顯下降趨勢,從1930年的8.8降至1944年的8.4,至1972年爲5.6(均按10萬人爲基數計數)。說明在使用DDT的數十年內也沒有證據說明肝癌有所增長。
致畸:在DDT作用的實驗研究中,對小鼠大鼠和狗的研究未顯示有任何致畸作用。
致突變:現己有充分的證據證明,DDT在經和不經代謝激活的細菌系統中沒有致突變作用,從哺乳動物實驗系統(體內和體外)所得的證據尚無肯定的結論。並於DDT對人類的致突變性的意義亦尚不明確。
代射和降解:DDT在人本內的降解主要有兩個方面,一是脫去氯化氫生成DDE。在人體內DDT轉化成DDE相對較爲緩慢,3年間轉化成DDE的DDT還不到20%。從1964年對美國國民體內脂肪中貯存的DDT調查表明,DDT總量平均爲10mg/kg,其中約70%爲DDE,DDE從體內排放尤爲緩慢,生物半減期約需8年。DDT還可以通過一級還原作用生成DDD,同時被轉化成更易溶解於水的DDA而使其消除,它的生物半衰期只需約1年。
環境中的DDT或經受一系列較爲複雜的生物學和環境的降解變化,主要反應是脫去氯化氫生成DDE。DDE對昆蟲和高等動物的毒性較低,幾乎不爲生物和環境所降解因而DDE是貯存在組織中的主要殘留物。
在生物系統中DDT也可被還原脫氯而生成DDD,DDD不如DDT或DDE穩定,而且是動物和環境中降解途徑的第一步。DDD脫去氯化氫,生成DDMU[化學名稱:2,2-雙-(對氯苯基)-1-氯乙烯],再還原成DDMS[化學名稱:2,2-雙-(對氯苯基)-1-氯乙烷],再脫去氯化氫而生成DDNU[化學名稱:2,2-雙-(對氯苯基)-乙烷],最終氧化DDA[化學名稱:雙-(對氯苯基)乙酸]。此化合物在水中溶解度比DDT大,而且是高等動物和人體攝入及貯存的DDT的最終排泄產物。在環境中,DDT殘物可被轉化成,對-二氯二苯甲酮。
DDT也可被微粒氧化酶進行較小程度的降解,在α-H位置上發生反應,生成開樂散。最近,已發現一個新的厭氧降解途徑,尤其是在污泥中可被細菌轉化成DDCN[化學名稱:雙-(對氯苯基)乙腈]。
最近研究結果證明DDT在類似高空大氣層實驗室條件下,可降解成二氧化碳和鹽酸。
殘留和蓄積:DDT有較高的穩定性和持久性,用藥6個月後的農田裏,仍可檢測到DDT的蒸發。DDT污染遍及世界各地。從漂移1000公里以遠的灰塵以從南極溶化的雪水中仍可檢測到微量的DDT。一般情況下,非農業區空氣中的DDT的濃度範圍爲小於1~2.36×10-6ng/m3,農業居民區其濃度範圍爲1~22×10-6ng/m3,在開展滅蚊噴霧的居民內DDT的濃度更高,據記錄高達8.5×10-3mg/m3。
在農業區和邊遠的非農業區內,雨水中DDT的濃度往往都在同一數量級內(1.8×10-5~6.6×10-5mg/L)。這表明該種化合物在空氣中的分佈是相當均勻的。地表水中DDT的濃度與雨水 和土壤中DDT含量水平有關。美國在1960年飲用水中檢測出的最高濃度達0.02mg/L。
在未施撒DDT的土壤中發現的DDT濃度爲0.10~0.90mg/kg,只比施撒DDT10年或10年以上的耕地土壤中的濃度(0.75~2.03mg/kg)稍低。大部分DDT存在於地表層2.5cm深的土壤內。
DDT極易在人體和動物體的脂肪中蓄積,反覆給藥後,DDT在脂肪組織中的蓄積最初很大,以後逐漸有所減慢,一直達到一種穩定的濃度。象大多數動物一樣,人可以將DDT轉變成DDE。DDE比其母體化合物更易蓄積。
據大多數報告,不同國家的普通人羣血中總DDT含量範圍爲0.01~0.07mg/L,最高平均值爲0.136mg/L。人乳中DDT含量通常爲0.01~0.10mg/L。如將DDT的含量與其代射物(特別是DDE)的含量相加,大約比上述含量高1倍左右。DDA在普通人羣尿中平均含量爲0.014mg/L左右。一般情況下職業接觸使DDT和總DDT在脂肪中的平均蓄積濃度分別達到50~175mg/kg與100~300mg/kg。
魚、貝類對DDT有很強的富集作用。例如牡蠣能將其體內的DDT含量提高到周圍海水水體中含量的7萬倍。
人體中DDT的含量隨着其食物來源、工作環境的不同而有所差異。
DDT是脂溶很強的有機化合物,比較一致的認識是,人體各器官內DDT的殘留量與該器官的脂肪含量呈正相關。
遷移轉化:DDT在環境中的轉化途徑包括光解轉化、生物轉化、土壤轉化等。在生物轉化中除哺乳動物體內的代謝轉化外,還有鳥類、昆蟲類、高等植物和微生物等不同的轉化途徑,至今已將近有20種轉化物質(包括哺乳動物的代謝產物在內)作了鑑定,但許多其它化合物的化學結構仍不清楚。除主要產物如DDE和DDD外,這些轉化產物的毒理學特性幾乎一無所知。
22 環境標準
中國(TJ36-79) | 車間空氣中有害物質最高容許濃度 | 0.3mg/m3 | |||||||
中國(GB5749-85) | 生活飲用水水質標準 | 1ug/L | |||||||
中國(GB/T14848-93) | 地下水質量標準(mg/L) | Ⅰ類 | Ⅱ類 | Ⅲ類 | Ⅳ類 | Ⅴ類 | |||
不得檢出 | 0.005 | 1.0 | 1.0 | >1.0 | |||||
中國(GB11607-89) | 漁業水質標準 | 0.001mg/L | |||||||
中國(GB3097-1997) | 海水水質標準(mg/L) | Ⅰ類 | Ⅱ類 | Ⅲ類 | Ⅳ類 | ||||
0.00005 | 0.0001 | 0.0001 | 0.0001 | ||||||
中國(GHZB1-1999) | 地表水環境質量標準 Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ類水域有機化學物質特定項目標準值 | 0.001mg/L | |||||||
聯合國規劃署(1974) | 保護水生生物淡水中農藥的最大允許濃度 | 0.002μg/L | |||||||
中國(GB15618-1995) | 土壤環境質量標準(mg/kg) | 一級:0.05 二級:0.5 三級:1.0 | |||||||
中國(GB2763-81) | 食品衛生標準 | 0.2mg/kg(糧食) 0.1 mg/kg (蔬菜、水果) 1mg/kg(魚 |
當發現DDT中毒者時,可採取下述急救措施:
急性中毒者必須先去毒物,口服中毒的應立即催吐,用2%碳酸氫鈉液、水或0.5%藥用炭懸液洗胃。洗胃後用硫酸鈉、硫酸鎂瀉藥導瀉,不能用油性瀉藥,以避免藥物吸收。吸入性中毒或皮膚、眼睛沾染的,應迅速使患者離開現場,吸入新鮮空氣,皮膚用肥皂水或蘇打水清洗,並塗上氫化可的鬆軟膏,眼睛用清水或2%蘇打水沖洗,並點滴鹽酸普魯卡因眼藥水止痛。
對驚厥症狀應用10%水合氯醛15~20ml灌腸,也可用副醛3~5ml肌注,同時可用10%葡萄糖酸鈣10ml加入葡萄糖液20~40ml內靜脈緩注,以補充血鈣減少,每4至6小時1次,直到驚厥停止時停用。靜脈滴注10%葡萄糖液或5%葡萄糖生理鹽水,補充缺水加強營養,用複合維生素B類藥物保護肝臟,食用高蛋白飲食等。
DDT屬中等強度毒性的化學品,能多途徑進入人體而產生毒害作用。因此在生產貯運和使用DDT時,必須採取相應的予防措施,防止經操作人員的口、呼吸道和皮膚接觸而危害作業者健康。爲避免在運輸過程中DDT對環境和運輸工具的污染,杜絕中毒事件的發生,各國政府海事組織建議,DDT屬有毒、有害物質,需包裝貯藏,有毒害品標記;不能與糧食等食品混裝,而應該分別裝運;對裝載過DDT的運輸工具必須去除DDT的沾污。
由於DDT的高殘留性和對環境乃至生態系的潛在危害,我國、日本及歐美許多國家,已相繼禁止秤和使用或規定嚴密的使用規程,DDT的污染源已基本得到控制。但是,環境中和生物體內的DDT殘留量何時能夠徹底清除是難以估計的。甚至由於尚未找到適當的代用品,有些意見以爲熱帶地區防治傳播瘧疾的蚊子,今後還需要繼續使用DDT。因而對DDT造成的環境問題保持警惕是應該的。
23 泄漏應急處理
隔離泄漏污染區,周圍設警告標誌,建議應急處理人員戴好防毒面具,穿化學防護服。不要直接接觸泄漏物,避免揚塵,收集於乾燥淨潔有蓋的容器中,轉移到安全場所。也可以用大量水沖洗,經稀釋的洗水放入廢水系統。如大量泄漏,收集回收或無害處理後廢棄。