8 分子式
HCN
10 分子量
27.03
15 溶解性
溶於水、醇、醚等
20 健康危害
侵入途徑:吸入、食入。
健康危害:抑制呼吸酶,造成細胞內窒息。急性中毒:短時間內吸入高濃度氰化氫氣體,可立即呼吸停止而死亡。非驟死者臨牀分爲4期,前驅期有粘膜刺激、呼吸加快加深、乏力、頭痛,口服有舌尖、口腔發麻等;呼吸困難、血壓升高、皮膚粘膜呈鮮紅色等;驚厥期出現抽搐、昏迷、呼吸衰竭;麻痹期全身肌肉鬆弛,呼吸心跳停止而死亡。可致眼、皮膚灼傷,吸收引起中毒。慢性影響:神經衰弱綜合徵、皮炎。
各種溫血動物的中毒表現基本相同,呼吸先快後慢,癱瘓、側臥、痙攣、窒息、呼吸停止、死亡,一般呼吸停止5~10分鐘,心跳停止。貓、狗、猴還有嘔吐表現。
氰化氫具有速殺性。中毒嚴重時,能使人很快死亡。低濃度時,無積累作用。當空氣中濃度低於0.04mg/L時,對人員長時間的作用也無危險。初聞到時,有不同程度的刺激作用。口內有苦杏仁味,口舌發麻,緊接着頭痛、胸悶、呼吸困難、身體不支、意志消失、強直性痙攣,最後全身麻痹以至死亡。
21 毒理學資料及環境行爲
急性中毒:LD50810μg/kg(大鼠靜脈);3700μg/kg(小鼠經口);LC50357mg/m3,5分鐘(小鼠吸入)
污染來源:氰化物主要用於電鍍業(鍍銅、鍍金、鍍銀),採礦業(提取金、銀),船艙煙燻滅鼠,製造各種樹脂如硝基丙烯酸類單體,製造己二胺及腈類。也可作爲中間產物產生,在焦炭爐中也可產生氰化氫。
代謝和降解:遊離氰基在體內主要代謝途徑是在硫氰化酶(或β巰基丙酮酸轉硫酶)的催化作用下,與硫起加成反應,轉變成毒性很低的SCN(只有CN-毒性的1/200)。然後由尿、唾液、汗液等排出體外。
遊離氰基還可與體內含鈷的化合物如羥鈷胺(維生素B12)結合形成無毒的氰鈷化合物。因此臨牀上有用羥鈷胺或依地酸二鈷搶救CN-急性中毒的報告。
人體對CN-有較強的解毒機能,氰化物是非蓄積性毒物。當不致產生中毒劑量的少量外源性氰根進入機體後,可被迅速轉化爲無毒或低毒物質排出體外。
氰化物在地面水中很不穩定,當水的pH值大於7和有氧存在的條件下,可被氧化生成碳酸鹽與氨。地面水中帶存在着能夠分解利用氰化物的微生物,亦可將氰經生物氧化用途轉化爲碳酸鹽與氨。因此氰化物在地面水中的自淨過程相當迅速,但水體中氰化物的自淨過程還要受水溫,水的曝氣程度(攪動)、pH、水面大小及深度等因素影響。
土壤對氰化物出有很強的淨化能力。進入寺壤的氰化物,除逸散至空氣中的外,一部分被植物吸收,在植物體內被同化或氧化分解。存留於土壤中並部分在微生物的作用下,可被轉化爲碳酸鹽、氨和甲酸鹽。當氰化物持續污染時,土壤微生物經馴化、毓可產生相適應的微生物羣,對氰的淨化起巨大作用。因此有些低濃度含氰工業廢水長期進行污水灌溉的地區,土壤中的氰含量幾乎沒有積累。
殘留與蓄積:自然界對氰化物的污染有很強的淨化作用,因此,一般來說外源氰不易在環境和機體中積累。只有在特定條件下(事故排放、高濃度持續污染),氰的污染量超過環境的淨化能力時,才能在環境中殘留、蓄積,從而構成對人和生物的潛在危害。
遷移轉化:氰化物廣泛地存在於自然界中。動植物體內都含有一些氰類物質,有些植物如苦杏仁、白果、果仁、木薯、高梁等含有相當量的含氰糖甙。它水解後釋放出洲離的氰化氫,在一些普通糧食、蔬菜中,也可檢出微量氰。
土壤中也普遍含有氰化物,並隨土壤深度的增加而遞減,其含量爲0.003-0.130mg/kg。天然土壤中的氰化物主要來自土壤腐植質。腐植質是一類複雜的有機化合物,其核心由多元酚聚合而成,並含有一定數量的氮化合物。在土壤微生物作用下,可以生成氰和酚,因此土壤中氰的本底含量與其中有機質的含量密切相關。
由於氰化氫及易揮發,多數氰化物易溶於水,因此排入自然環境中的氰化物易被水(或大氣)淋溶稀釋、擴散,遷移能力強。氰化氫和簡單氰化物在地面水中很不穩定,氰化氫易逸入空氣中;或當水的pH值大於7和有氧存在的條件下,亦可被氧化而生成碳酸鹽與氨。簡單氰化物在水中很易水解而形成氰化氫。水中如含無機酸,即使是二氧化碳溶於水中生成的碳酸(弱酸),亦可加速此分解過程。
HCN是有苦杏仁味的氣味,極易擴散,易溶於水而成氫氰酸;氰化物一般爲無色晶體,在空氣中易潮解並有HCN的微弱臭味,能使水產生杏仁臭。氰化物中毒的症狀爲:輕者有粘膜刺激,脣舌麻木頭痛、眩暈、下肢無力、胸部有壓迫感、噁心、嘔吐、血壓上升、心悸、氣喘等。重者呼吸不規則,逐漸昏迷、痙攣、大小便失禁、血壓下降、迅速發生呼吸障礙而死亡。
危險特性:易燃,其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物。遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。長期放置則因水分而聚合,聚合物本身有自催化作用,可引起爆炸。
24 環境標準
中國(TJ36-79) | 車間空氣中有害物質的最高容許濃度 | 0.3mg/m3[皮] |
前蘇聯(1974) | 居民區大氣中有害物最大允許濃度 | 0.01mg/m3(晝夜均值) |
中國(GB16297-1996) | 大氣污染物綜合排放標準 | ①最高允許排放濃度: 2.3mg/m3(表1);1.9mg/m3(表2) ②最高允許排放速率(kg/h): 二級0.18~5.5(表1);0.15~4.6(表2) 三級0.28~8.3(表1);0.24~7.0(表2) ③無組織排放監控濃度限值: 0.024mg/m3(表2);0.030mg/m3(表1) |
一、泄漏應急措施
對泄漏物處理必須戴好防毒面具與手套,掃起,倒至大量水中。加入過量NaClO或漂白粉,放置24小時,確認氰化物全部分解,稀釋後放入廢水系統。污染區用NaClO溶液或漂白粉浸光24小時後,用大量水沖洗,洗水放入廢水系統統一處理。對HCN則應將氣體送至通風櫥或將氣體導入碳酸鈉溶液中,加等量的NaClO,以6mol/L NaOH中和,污水放入廢水系統做統一處理。
廢棄物處置方法:廢料放入鹼性介質中,通氯氣或加次氯酸鹽使之轉化成氨氣和二氧化碳。還可以採用控制焚燒法把氰化物完全破壞。氨氧化過程的廢氣中含有可回收的氫氰酸。
26 急救措施
皮膚接觸:立即脫去被污染的衣着,用流動清水或5%硫代硫酸鈉溶液徹底沖洗至少20分鐘。就醫。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。呼吸心跳停止時,立即進行人工呼吸(勿用口對口)和胸外心臟按壓術,給吸入亞硝酸異戊酯,就醫。
食入:飲足量溫水,催吐,用1:5000高錳酸鉀或5%硫代硫酸鈉溶液洗胃。就醫。
滅火方法:切斷氣源。若不能立即切斷氣源,則不允許熄滅正在燃燒的氣體。消防人員必須穿戴全身專用防護服,佩戴氣氛呼吸器,在安全距離以外或有防護措施處操作。滅火劑:乾粉、抗溶性泡沫、二氧化碳。用水滅火無效,但須用水保持火場容器冷卻。用霧狀水驅散蒸氣。