WS/T 28—1996 尿中砷的二乙基二硫代氨基甲酸銀-三乙醇胺分光光度測定方法

1 拼音

WS/T 28—1996 niào zhōng shēn de èr yǐ jī èr liú dài ān jī jiǎ suān yín -sān yǐ chún àn fēn guāng guāng dù cè dìng fāng fǎ

2 英文參考

Urine—Determination of arsenic—Silver diethyldithiocarbamate-triethanolamine—Spectrophotometric method

中華人民共和國衛生行業標準 WS/T 28—1996《尿中砷的二乙基二硫代氨基甲酸銀-三乙醇胺分光光度測定方法》（Urine—Determination of arsenic—Silver diethyldithiocarbamate-triethanolamine—Spectrophotometric method）由中華人民共和國衛生部於1996年10月14日發佈，自1997年05月01日起實施。

3 1 主題內容與適用範圍

本標準規定了尿中砷的分光光度測定方法。

本法最低檢測濃度爲0.025 mg/L。

本標準適用於正常人和接觸砷化物工人尿中砷含量的測定。

4 2 原理

尿樣經硫酸-硝酸-高氯酸消化後，在碘化鉀和酸性氯化亞錫存在下，使五價砷還原成三價砷，然後與新生態氫反應，生成砷化氫氣體，該氣體吸收於二乙基二硫代氨基甲酸銀（DDC-Ag）-三乙醇胺的三氧甲烷溶液中，生成紅色絡合物，比色定量。

5 3 儀器

3.1 砷化氫發生裝置，見下圖。3.2 分光光度計，10 mm比色杯。3.3 聚乙烯瓶或玻璃瓶，100 mL。3.4 尿比重計。

砷化氫發生器

a—150 mL三角燒瓶；b一磨口塞；c一乙酸鉛脫脂棉；d—聚乙烯塑料管；

e—玻璃導管；f一刻度離心管；g一吸收液；h—樣品

6 4 試劑

本標準所用試劑除另有說明者外，均爲分析純試劑。

4.1 實驗用水：爲蒸餾水。

4.2 硫酸，ρ₂₀=1.84 g/mL。

4.3 硝酸，ρ₂₀=1.42 g/mL。

4.4 高氯酸，ρ₂₀=1.67 g/mL。

4.5 硫酸溶液，1+1。

4.6 三氯甲烷。

4.7 無砷鋅粒，10～20目，蜂窩狀。

4.8 飽和草酸銨溶液。

4.9 碘化鉀溶液，150 g/L。

4.10 氯化亞錫溶液：溶解40 g氯化亞錫（SnCl₂·2H₂O）於40 mL鹽酸（ρ₂₀=1.19 g/mL）中，用水稀釋至100 mL。

4.11 乙酸鉛棉花：將脫脂棉浸入乙酸鉛溶液（100 g/L）中，瀝乾後烘乾備用。

4.12 二乙基二硫代氨基甲酸銀-三乙醇胺三氯甲烷吸收液：溶解0.25 g二乙基二硫代氨基甲酸銀於約20 mL三氯甲烷中，加1 mL三乙醇胺，再用三氯甲烷稀釋至100 mL，放置過夜，過濾，保存於棕色瓶中。

4.13 砷標準溶液：溶解1.3200 g三氧化二砷（As₂O₃，預先在105℃烘乾2h）於5 mL氫氧化鈉溶液（200 g/L）中，用水稀釋至1000 mL，此溶液1 mL =1mg As³⁺。臨用前，將上述標準液稀釋成1 mL=0.01mg As³⁺的標準溶液。

4.14 質控樣：用加標的模擬尿、接觸者混合尿或加標的正常人混合尿作質控樣。

7 5 採樣、運輸和保存

用潔淨的塑料瓶或玻璃瓶收取接觸砷化物工人班末尿至少100 mL，測量比重，在4℃冰箱中可保存二週。

8 6 分析步驟

8.1 6.1 樣品處理

取25 mL尿樣（比重1.010～1.030之間）於三角燒瓶中，加2 mL硫酸（4.2）和3 mL硝酸（4.3），加熱至液體出現棕黃色，冷卻後加1 mL硝酸（4.3）和0.5 mL高氯酸（4.4）加熱至冒白煙，溶液應無色透明，否則補加硝酸，繼續加熱處理。冷卻後，加2 mL水和4 mL飽和草酸銨溶液，加熱至冒白煙，持續數分鐘，但不得蒸乾。放冷。

8.2 6.2 標準曲線的繪製

6.2.1 取6個150 mL三角燒瓶，按下表配製標準管。

砷標準管的配製

6.2.2 加2 mL碘化鉀溶液（4.9），混勻，放置5 min，再加1 mL氯化亞錫（4.10）溶液，混勻後放置15 min，然後加4g無砷鋅粒（4.7），立即塞上裝有乙酸鉛棉花的導氣管，使產生的砷化氫氣體通入盛有5 mL吸收液（4.12）的離心管中，反應45 min後，取下離心管，用三氯甲烷補足至5 mL。於520 nm處測其吸光度。以砷含量爲橫座標，吸光度爲縱座標，繪製標準曲線。

8.3 6.3 樣品測定

樣品經消化處理後放冷，加30 mL水，3 mL硫酸溶液（4.5），然後按6.2.2條操作，測定吸光度，在標準曲線上查出砷含量。在測定前後以及每測定10個樣品後，測定一次質控樣。

9 7 計算

7.1 按式（1）計算尿樣換算成標準比重（1.020）下的濃度校正係數（k）。

7.2 按式（2）計算尿中砷的濃度。

式中：X——尿中砷的濃度，mg/L；

m——由標準曲線查得的砷含量，μg；

V——分析時所取尿樣體積，mL。

10 8 說明

8.1 本法檢測限爲0.025 mg/L;測定範圍1～15μg;精密度：CV=1.8%～5.1%（1～5μg，n=6），準確度：中毒病人尿樣加標回收率=91.0%～94.4%（加標量爲1，5，7 μg，n=6）。

8.2 取樣容器要經1+9硝酸溶液浸泡12 h，以去除離子干擾及防止污染。

8.3 金屬鋅的表面積與砷的還原效果有很大關係，鋅粒較鋅片和鋅粉爲好，粒度10～20目時反應平穩。

8.4 反應適應的酸度範圍較寬，含H₂SO₄0.75～1.6 mol/L均可，但在1.25 mol/L時結果最佳。

8.5 銻對砷測定的干擾較明顯，當銻的量高於50μg時，結果明顯增高；Cr⁶⁺高於30μg時，會產生負干擾，但一般不會存在這麼高的濃度。

8.6 尿樣消化時，溫度應保持無泡沫溢出或液體濺到瓶壁現象，並防止炭化。

8.7 質控樣用標準尿樣或加標模擬尿時可考察準確度和精密度。用接觸者尿或加標正常尿時只能考察精密度，但人尿不易久存，模擬尿只含人尿的大量成分。

11 附加說明：

本標準由衛生部衛生監督司提出。

本標準由上海楊浦區中心醫院職業病科負責起草。本標準主要起草人曹通、魯翼雯。

本標準由衛生部委託技術歸口單位中國預防醫學科學院勞動衛生與職業病研究所負責解釋。