2 英文參考
Methods for determination of oxides in the air of workplace
ICS 13.100
C52
中華人民共和國國家職業衛生標準《GBZ/T 160.32—2004 工作場所空氣有毒物質測定 氧化物》（Methods for determination of oxides in the air of workplace）由中華人民共和國衛生部於2004年05月21日發佈，自2004年12月01日起實施，同時代替GB/T 16024—1995、WS/T 132—1999。本標準首次發佈於1995年，本次是第一次修訂。
3 前言
爲貫徹執行《工業企業設計衛生標準》（GBZ 1）和《工作場所有害因素職業接觸限值》（GBZ 2），特製
定本標準。本標準是爲工作場所有害因素職業接觸限值配套的監測方法，用於監測工作場所空氣中氧化物[包括臭氧（Ozone）和過氧化氫（Hydrogen peroxide）等]的濃度。本標準是總結、歸納和改進了原有的標準方法後提出。這次修訂將同類化合物的同種監測方法和不同種監測方法歸併爲一個標準方法，並增加了長時間採樣和個體採樣方法。
本標準從2004年12月1日起實施。同時代替GB/T 16024—1995、WS/T 132—1999。本標準首次發佈於1995年，本次是第一次修訂。
本標準由全國職業衛生標準委員會提出。
本標準由中華人民共和國衛生部批准。
本標準起草單位：中國疾病預防控制中心職業衛生與中毒控制所。
本標準主要起草人：黃雪祥和徐伯洪。
5 2 規範性引用文件
下列文件中的條款，通過本標準的引用而成爲本標準的條款。凡是注日期的引用文件，其隨後所有的修改單（不包括勘誤的內容）或修訂版均不適用於本標準，然而，鼓勵根據本標準達成協議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用於本標準。
6 3 臭氧的丁子香酚分光光度法
6.1 3.1 原理
空氣中臭氧與丁子香酚（4烯丙基-2-甲氧基苯酚）反應生成甲醛。甲醛與二氯亞硫酸汞鈉及鹽酸副玫瑰苯胺反應生成紫紅色化合物；在560nm波長下測量吸光度，進行定量。
6.2 3.2 儀器
3.2.1 大型氣泡吸收管。
3.2.2 空氣採樣器，流量0～3 L/min。
3.2.3 具塞比色管，10ml。
3.2.4 水浴。
3.2.5 分光光度計。
6.3 3.3 試劑
3.3.1 鹽酸，ρ20=1.18 g/ml。
3.3.2 丁子香酚，臨用前，通過亞硫酸鈉結晶柱（6mm×80mm）提純。
3.3.3 四氯汞鈉溶液：溶解13.6g氯化汞和5.8g氯化鈉於1000ml水中。
3.3.4 二氯亞硫酸汞鈉溶液：溶解0.06g無水亞硫酸鈉於50ml四氯汞鈉溶液中，須在24h內使用。
3.3.5 鹽酸副玫瑰苯胺溶液：溶解0.16g鹽酸副玫瑰苯胺於24ml鹽酸中，加水至100ml。
3.3.6 標準溶液：取2.8ml甲醛（含量36%～38%），用水稀釋至1000ml。用下法標定後，稀釋成0.10mg/ml標準貯備液。置於冰箱內保存至少可穩定3個月。臨用前，稀釋成5.0μg/ml甲醛標準溶液。或用國家認可的標準溶液配製。
標定方法：取20.0ml甲醛溶液於250ml碘量瓶中，加入20.0ml 0.050mol/L碘溶液溶解12.7g昇華碘和30g碘化鉀於水中，並稀釋至1000ml。加15ml 1mol/L氫氧化鈉溶液，放置15 min。加20ml 0.5mol/L硫酸溶液，放置15 min。以0.100mol/L硫代硫酸鈉溶液滴定至溶液呈淡黃色時，加入1ml澱粉溶液（10g/L），繼續滴定至無色。同時以水代替甲醛溶液滴定，作爲空白。按式（1）計算甲醛的量：
式中：
1.5——1ml碘溶液（0.050mol/L）相當於甲醛量，mg。
6.4 3.4 樣品的採集、運輸和保存
現場採樣按照GBZ 159執行。
3.4.1 短時間採樣：在採樣點，串聯2只大型氣泡吸收管，前管裝1ml丁子香酚，後管裝10.0ml水；以2 L/min流量採集15min空氣樣品。
3.4.2 樣品空白：將裝10.0ml水的大型氣泡吸收管帶至採樣點，除不連接空氣採樣器採集空氣樣品外，其餘操作同樣品。
採樣後，立即封閉吸收管的進出氣口；置於清潔的容器中運輸和保存。樣品應儘快測定。
6.5 3.5 分析步驟
3.5.1 樣品處理：用後面吸收管中的水洗滌進氣管內壁3次；取5.0ml樣品溶液於具塞比色管中，供測定。若樣品液中待測物的濃度超過測定範圍，可用水稀釋後測定，計算時乘以稀釋倍數。
3.5.2 標準曲線的繪製：在6只具塞比色管中，分別加入0.00、0.10、0.20、0.40、1.00、2.00ml甲醛標準溶液，各加水至5.0ml，配成0.00、0.50、1.00、2.00、5.00、10.0μg甲醛標準系列。向各標準管中加入0.5ml二氯亞硫酸汞鈉溶液，搖勻，加入0.5ml鹽酸副玫瑰苯胺溶液，搖勻；在30℃水浴中加熱20min後，於560nm波長下測量吸光度，每個濃度重複測定3次，以吸光度均值對相應的甲醛含量（μg）繪製標準曲線。
3.5.3 樣品測定：用測定標準系列的操作條件測定樣品和樣品空白溶液，測得的吸光度值後，由標準曲線得甲醛的含量（μg）。
6.6 3.6 計算
式中：
Vo——標準採樣體積，L；
V——採樣體積，L；
t——採樣點的溫度，℃；
式中：
2.46——換算係數；
Vo——標準採樣體積，L。
3.6.3 時間加權平均接觸濃度按GBZ 159規定計算。
6.7 3.7 說明
3.7.1 本法的檢出限爲0.06μg/ml;最低檢出濃度爲0.01mg/m3（以採集30L空氣樣品計）。測定範圍爲0.06～2μg/ml，平均相對標準偏差爲3.2%。
3.7.2 本法的平均採樣效率>90%；採樣流量對測定結果有影響。
3.7.3 亞硫酸鈉在四氯汞鈉溶液中的含量對顯色影響很大。50ml四氯汞鈉溶液中無水亞硫酸鈉含量在0.05～0.07g之間，顯色較穩定，靈敏度較高。
3.7.4 顯色溫度對顯色影響較大。應控制在30℃±1℃。
3.7.5 2.46=1.54×48/30，48爲臭氧的分子量，30爲甲醛的分子量；1.54爲換算成中性碘化鉀方法測定臭氧結果的係數。
7 4 過氧化氫的四氯化鈦分光光度法
7.1 4.1 原理
空氣中的過氧化氫用含鈦吸收液吸收，反應生成黃色化合物，在410 nm波長下測量吸光度，進行定量。
7.2 4.2 儀器
4.2.1 大型氣泡吸收管。
4.2.2 空氣採樣器，0～3L/min。
4.2.3 刻度試管，10ml。
4.2.4 分光光度計。
7.3 4.3 試劑
4.3.1 硫酸，ρ20=1.84 g/ml。
4.3.2 鹽酸，ρ20=1.18 g/ml。
4.3.4 鈦試劑：在50ml容量瓶中，加入10ml鹽酸溶液，稱量後，加入約10g四氯化鈦（含量爲99%），再稱量，用鹽酸溶液稀釋至刻度。由2次稱量之差計算鈦的含量；再用鹽酸溶液稀釋成1ml含50mg鈦的溶液。
4.3.5 吸收液：取20ml鈦試劑，加入400ml鹽酸溶液，用水稀釋至1000ml，此溶液1ml含1mg鈦。
4.3.6 標準溶液：取10ml濃過氧化氫用水稀釋至150ml。取出2.5ml此液於250ml錐形瓶中，加20ml硫酸溶液（1mol/L），用高錳酸鉀溶液（0.2mol/L）滴定。根據高錳酸鉀溶液的用量計算出過氧化氫的濃度。然後用剛煮沸放冷的水稀釋成100μg/ml過氧化氫標準溶液。或用國家認可的標準溶液配製。
7.4 4.4 樣品的採集、運輸和保存
現場採樣按照GBZ 159執行。
4.4.1 短時間採樣：在採樣點，用1只裝有10.0ml吸收液的大型氣泡吸收管，以1L/min流量採集空氣樣品，直到吸收液呈現淡黃色爲止。
4.4.2 樣品空白：將裝有10.0ml吸收液的大型氣泡吸收管帶至採樣點，除不連接空氣採樣器採集空氣樣品外，其餘操作同樣品。
採樣後，封閉試管進出氣口，立即置清潔的容器內運輸和保存。樣品應在12h內測定。
7.5 4.5 分析步驟
4.5.1 樣品處理：用採過樣的吸收管中的吸收液洗滌進氣管3次，並從進氣管將吸收液吹人刻度試管中，混勻，供測定。若吸收液中過氧化氫濃度超過測定範圍，可用吸收液稀釋後測定，計算時乘以稀釋倍數。
4.5.2 標準曲線的繪製：取6只具塞比色管，分別加入0.00、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00ml過氧化氫標準溶液，各加4.0ml鹽酸溶液和0.2ml鈦試劑，配成0.0、50.0、100.0、200.0、300.0、400.0μg過氧化
氫標準系列。用水稀釋至10ml，搖勻後，在410 nm波長下測量吸光度。每個濃度重複測定3次，以吸光度均值對相應的過氧化氫的含量（μg）繪製標準曲線。
4.5.3 樣品測定：用測定標準系列的操作直接測定樣品和樣品空白溶液，測得的吸光度值後，由標準曲線得過氧化氫的含量（μg）。
7.6 4.6 計算
式中：
Vo——標準採樣體積，L。
4.6.3 時間加權平均接觸濃度按GBZ 159規定計算。
7.7 4.7 說明
4.7.1 本法的檢出限爲1.2μg/ml;最低檢出濃度爲0.8mg/m3（以採集15L空氣樣品計）。測定範圍爲1.2～40μg/ml;平均相對標準偏差小於4.1%。
4.7.2 本法的採樣效率爲100%。
4.7.3 採樣時，應注意觀察吸收液顏色的變化。當吸收液開始變黃色，即可停止採樣。