GBZ/T 160.49—2004 工作場所空氣有毒物質測定 硫醇類化合物

1 拼音

GBZ/T 160.49—2004 gōng zuò chǎng suǒ kōng qì yǒu dú wù zhì cè dìng liú chún lèi huà hé wù

2 英文參考

Methods for determination of mercaptans in the air of workplace

ICS 13.100C52

中華人民共和國國家職業衛生標準GBZ/T 160.49—2004《工作場所空氣有毒物質測定 硫醇類化合物》（Methods for determination of mercaptans in the air of workplace）由中華人民共和國衛生部於2004年05月21日發佈，自2004年12月01日起實施，同時代替GB/T 17064—1997。本標準首次發佈於1997年，本次是第一次修訂。

3 前言

爲貫徹執行《工業企業設計衛生標準》（GBZ 1）和《工作場所有害因素職業接觸限值》（GBZ 2），特制定本標準。本標準是爲工作場所有害因素職業接觸限值配套的監測方法，用於監測工作場所空氣中硫醇類化合物[包括甲硫醇（Methyl mercaptan）、乙硫醇（Ethyl mercaptan）等]的濃度。本標準是總結、歸納和改進了原有的標準方法後提出。這次修訂將同類化合物的同種監測方法和不同種監測方法歸併爲一個標準方法，並增加了長時間採樣和個體採樣方法。

本標準從2004年12月1日起實施。同時代替GB/T 17064—1997。本標準首次發佈於1997年，本次是第一次修訂。

本標準由全國職業衛生標準委員會提出。

本標準由中華人民共和國衛生部批准。

本標準起草單位：天津市疾病預防控制中心、四川省疾病預防控制中心。

本標準主要起草人：扈健、劉黛莉、武皋緒和趙承禮。

工作場所空氣有毒物質測定

硫醇類化合物

4 1 範圍

本標準規定了監測工作場所空氣中硫醇類化合物濃度的方法。本標準適用於工作場所空氣中硫醇類化合物濃度的測定。

5 2 規範性引用文件

下列文件中的條款，通過本標準的引用而成爲本標準的條款。凡是注日期的引用文件，其隨後所有的修改單（不包括勘誤的內容）或修訂版均不適用於本標準，然而，鼓勵根據本標準達成協議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用於本標準。

GBZ 159 工作場所空氣中有害物質監測的採樣規範

6 3 甲硫醇和乙硫醇的溶劑洗脫－氣相色譜法

6.1 3.1 原理

空氣中的甲硫醇和乙硫醇用浸漬玻璃纖維濾紙採集，鹽酸溶液洗脫，二氯甲烷提取後進樣，經色譜柱分離，火焰光度檢測器檢測，以保留時間定性，峯面積定量。

6.2 3.2 儀器

3.2.1 浸漬玻璃纖維濾紙：將玻璃纖維濾紙放入乙酸汞溶液中浸透，取出在暗處晾乾。

3.2.2 採樣夾，濾料直徑40mm。

3.2.3 小型塑料採樣夾，濾料直徑25mm。

3.2.4 空氣採樣器，流量0～3 L/min。

3.2.5 分液漏斗，30ml。

3.2.6 注射器，50ml。

3.2.7 血清瓶，100ml。

3.2.8 具塞試管，5ml。

3.2.9 微量注射器，10μl。

3.2.10 氣相色譜儀，火焰光度檢測器。

儀器操作參考條件

色譜柱：3m×4mm玻璃柱，經磷酸溶液（10mol/L）浸泡過夜。β,β-氧二丙腈：201紅色硅烷化擔體=25：100；

柱溫：75℃；

汽化室溫度：110℃；

檢測室溫度：110℃；

載氣（氮氣）流量：60ml/min。

6.3 3.3 試劑

試劑爲分析純。

3.3.1 鹽酸，ρ₂₀=1.18 g/ml。

3.3.2 乙酸汞溶液，50g/L，臨用前配製。

3.3.3 鹽酸溶液，4mol/L。

3.3.4 二氯甲烷，色譜鑑定無干擾雜質峯。

3.3.5 β,β-氧二丙腈，色譜固定液。

3.3.6 201紅色硅烷化擔體，60～80目。

3.3.7 標準溶液：

3.3.7.1 甲硫醇標準溶液：於100ml血清瓶（蓋內襯塑料膜）中，加入100ml二氯甲烷，用50ml注射器準確取30ml甲硫醇氣體（在20℃時，1ml甲硫醇氣體爲2.0mg），注入二氯甲烷中，溶解；此溶液爲0.60mg/ml標準貯備液。置冰箱內保存。臨用前，用二氯甲烷稀釋成10.0μg/ml標準溶液。或用國家認可的標準溶液配製。

3.3.7.2 乙硫醇標準溶液：在50ml容量瓶中，加入約20ml二氯甲烷，準確稱量後，加入1滴乙硫醇（色譜純）品，再準確稱量，振搖溶解，加二氯甲烷至刻度，由2次稱量之差計算溶液的濃度，爲標準貯備液。臨用前，用二氯甲烷稀釋成10.0μg/ml標準溶液。或用國家認可的標準溶液配製。

6.4 3.4 樣品的採集、運輸和保存

現場採樣按照GBZ 159執行。

3.4.1 短時間採樣：在採樣點，將裝好浸漬玻璃纖維濾紙的採樣夾，以1L/min流量採集15min空氣樣品。

3.4.2 長時間採樣：在採樣點，將裝好浸漬玻璃纖維濾紙的小型塑料採樣夾，以1L/min流量採集2～4h空氣樣品。

3.4.3 個體採樣：在採樣點，將裝好浸漬玻璃纖維濾紙的小型塑料採樣夾，佩戴在採樣對象的前胸上部，進氣口儘量接近呼吸帶，以1L/min流量採集2～4h空氣樣品。

3.4.4 樣品空白：將裝好浸漬玻璃纖維濾紙的採樣夾至採樣點，除不連接採樣器採集空氣樣品外，其餘操作同樣品。

採樣後，將濾紙的接塵面朝裏對摺2次後，置清潔容器內避光運輸和保存。樣品在室溫下避光保存可穩定7d。

6.5 3.5 分析步驟

3.5.1 樣品處理：將採過樣的浸漬玻璃纖維濾紙放入已裝有10ml鹽酸溶液和10ml二氯甲烷的分液漏斗中，立即塞好塞子，振搖1min，不要放氣。待兩相分開後，取1.0ml二氯甲烷提取液置具塞試管中，供測定。若濃度超過測定範圍，用二氯甲烷稀釋後測定，計算時乘以稀釋倍數。

3.5.2 標準曲線的繪製：用二氯甲烷稀釋標準溶液成0.0、0.5、1.0、3.0和5.0μg/ml甲硫醇或乙硫醇標準系列。參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調節至最佳測定狀態，進樣1.0ml，分別測定各標準系列。每個濃度重複測定3次。以測得的峯面積均值平方根對相應的甲硫醇或乙硫醇濃度（μg/ml）繪製標準曲線。

3.5.3 樣品測定：用測定標準系列的操作條件測定樣品和樣品空白提取液，測得的峯面積平方根值後，由標準曲線得甲硫醇或乙硫醇濃度（μg/ml）。

6.6 3.6 計算

3.6.1 按式（1）將採樣體積換算成標準採樣體積：

式中：

Vo——標準採樣體積，L；

V——採樣體積，L；

t——採樣點的氣溫，℃；

P——採樣點的大氣壓，kPa。

3.6.2 按式（2）計算空氣中甲硫醇或乙硫醇的濃度：

式中：

C——空氣中甲硫醇或乙硫醇的濃度，mg/m³；

10——提取液的總體積，ml;

c——測得樣品溶液中甲硫醇或乙硫醇的濃度（減去樣品空白），μg/ml；

Vo——標準採樣體積，L；

D——洗脫和提取效率，%。

3.6.3 時間加權平均接觸濃度按GBZ 159規定計算。

6.7 3.7 說明

3.7.1 本法的檢出限爲0.2μg/ml;最低檢出濃度爲0.13 mg/m3（以採集15L空氣樣品計）。測定範圍爲0.2～5μg/ml。相對標準偏差爲1.6%～3.9%。

3.7.2 本法的採樣效率爲93.5%～100%。洗脫提取效率爲90.2%～94.6%。每批濾膜必須測定其洗脫效率。

3.7.3 硫化氫不干擾測定。

3.7.4 本法可以採用相應的毛細管色譜柱。

7 4 乙硫醇的對氨基二甲基苯胺分光光度法

7.1 4.1 原理

空氣中的乙硫醇用浸漬玻璃纖維濾紙採集，乙酸汞溶液解吸後，在強酸性溶液和三氯化鐵存在下，與對氨基二甲基苯胺反應，生成紅色絡合物，在500nm波長下測定吸光度，進行定量。

7.2 4.2 儀器

4.2.1 浸漬玻璃纖維濾紙：將超細玻璃纖維濾紙放入乙酸汞溶液中浸透，取出在暗處晾乾。

4.2.2 採樣夾，濾料直徑40mm。

4.2.3 小型塑料採樣夾，濾料直徑25mm。

4.2.4 空氣採樣器，流量0～3 L/min。

4.2.5 具塞比色管，25ml。

4.2.6 分光光度計，500nm。

7.3 4.3 試劑

實驗用水爲蒸餾水，試劑均爲分析純。

4.3.1 鹽酸，ρ20=1.18 g/ml。

4.3.2 硝酸，ρ20=1.42 g/ml。

4.3.3 洗脫液：稱取50g乙酸汞，溶於400ml水，加入25ml冰乙酸，用水稀釋至1L，若有沉澱，過濾後使用。

4.3.4 三氯化鐵溶液：稱取67.6g三氯化鐵（FeCl₃·6H₂O）溶於水並稀釋至500ml;另取72ml濃硝酸，加入200ml水中，並稀釋至500ml；然後將兩溶液混合。

4.3.5 對氨基二甲基苯胺溶液：稱取0.3g N,N-二甲基對苯二胺鹽酸鹽，溶於300ml鹽酸中，避光保存。

4.3.6 顯色劑：臨用前，將1體積三氯化鐵溶液和3體積對氨基二甲基苯胺溶液混合均勻。

4.3.7 標準溶液：在50ml量瓶中，加入約20ml洗脫液，準確稱量後，加入1滴乙硫醇（色譜純），再準確稱量，振搖溶解，加洗脫液至刻度，由2次稱量之差計算溶液的濃度，爲標準貯備液。臨用前，用洗脫液稀釋成10.0μg/ml乙硫醇標準溶液。或用國家認可的標準溶液配製。

7.4 4.4 樣品的採集、運輸和保存

現場採樣按照GBZ 159執行。

4.4.1 短時間採樣：在採樣點，將裝好浸漬玻璃纖維濾紙的採樣夾，以1L/min流量採集15min空氣樣品。

4.4.2 長時間採樣：在採樣點，將裝好浸漬玻璃纖維濾紙的小型塑料採樣夾，以1L/min流量採集2～4h空氣樣品。

4.4.3 個體採樣：在採樣點，將裝好浸漬玻璃纖維濾紙的小型塑料採樣夾，佩戴在採樣對象的前胸上部，儘量接近呼吸帶，以1L/min流量採集2～4h空氣樣品。

4.4.4 樣品空白：將裝好浸漬玻璃纖維濾紙的採樣夾至採樣點，除不連接採樣器採集空氣樣品外，其餘操作同樣品。

採樣後，將濾紙的接塵面朝裏對摺後，置具塞比色管內避光運輸和保存。樣品在室溫下避光保存可穩定7d。

7.5 4.5 分析步驟

4.5.1 樣品處理：向裝有浸漬玻璃纖維濾紙的具塞比色管中，加入10.0ml洗脫液，洗脫15min。洗脫液供測定。若濃度超過測定範圍，用洗脫液稀釋後測定，計算時乘以稀釋倍數。

4.5.2 標準曲線的繪製：取7只具塞比色管，分別加入0.00、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00ml標準溶液，各加洗脫液至10.0ml，配成0.0、5.0、10.0、20.0、30.0、40.0、50.0μg乙硫醇標準系列。向各標準管加入2ml顯色劑，在旋渦混合器上混勻，放置30min。在500nm波長下測定吸光度，每個濃度重複測定3次，以測得的吸光度均值對乙硫醇含量（μg）繪製標準曲線。

4.5.3 樣品測定：用測定標準系列的操作條件測定樣品和樣品空白洗脫液；測得的吸光度值後，由標準曲線得乙硫醇含量（μg）。

7.6 4.6 計算

4.6.1 按式（1）將採樣體積換算成標準採樣體積。

4.6.2 按式（3）計算空氣中乙硫醇的濃度：

式中：

C——空氣中乙硫醇的濃度，mg/m³；

m——測得洗脫液中乙硫醇含量（減去樣品空白），μg；

Vo——標準採樣體積，L；

4.6.3 時間加權平均接觸濃度按GBZ 159規定計算。

7.7 4.7 說明

4.7.1 本法的檢出限爲2.5μg，最低檢出濃度爲0.3mg/m3（以採集15L空氣樣品計）。測定範圍爲5～50μg，相對標準偏差爲1.8%～5.2%。

4.7.2 本法的採樣效率爲93.5%～1000/。平均洗脫效率爲97.3%。每批濾膜必須測定其洗脫效率。

4.7.3 標準和樣品加顯色劑後，若有渾濁現象，需過濾後測定。