GB/T 32470—2016 生活飲用水臭味物質 土臭素和2-甲基異莰醇檢驗方法

1 拼音

GB/T 32470—2016 shēng huó yǐn yòng shuǐ chòu wèi wù zhì tǔ chòu sù hé 2-jiǎ jī yì kǎn chún jiǎn yàn fāng fǎ

2 英文參考

Organic compounds in drinking water-Test methods of geosmin and 2-methylisoborneol

3 基本信息

ICS 13.060

C 51

中華人民共和國國家標準 GB/T 32470—2016《生活飲用水臭味物質 土臭素和2-甲基異莰醇檢驗方法》（Organic compounds in drinking water-Test methods of geosmin and 2-methylisoborneol）由中華人民共和國國家質量監督檢驗檢疫總局、中國國家標準化管理委員會於2016年06月14日發佈，自2016年11月01日起實施。

4 前言

本標準按照GB/T 1.1—2009給出的規則起草。

本標準由國家衛生和計劃生育委員會提出並歸口。

本標準起草單位：中國疾病預防控制中心環境與健康相關產品安全所、廣東省疾病預防控制中心、河南省疾病預防控制中心、雲南省疾病預防控制中心、黑龍江省疾病預防控制中心。

本標準主要起草人：張振偉、鄂學禮、張嵐、朱炳輝、張榕傑、許瑛華、林佶、張劍峯。

5 標準正文

生活飲用水臭味物質 土臭素和2-甲基異莰醇檢驗方法

5.1 1 範圍

本標準規定了測定生活飲用水及其水源水中的土臭素（ Geosmin）和2-甲基異莰醇（2-methyli- soborneol，簡稱2-MIB）的頂空固相微萃取-氣相色譜-質譜法。

本標準適用於生活飲用水及其水源水中土臭素和2-甲基異莰醇含量的測定。

5.2 2 原理

利用固相微萃取纖維吸附樣品中的土臭素和2-甲基異莰醇，頂空富集後用氣相色譜一質譜聯用儀分離測定。

5.3 3 試劑和材料

5.3.1 3.1  載氣

高純氦（99.999%）。

3.2 試劑

3.2.1 甲醇：優級純。

3.2.2 純水：色譜檢驗無干擾成分。

3.2.3 氯化鈉（NaCl）：優級純，經450℃烘烤2h後置乾燥器內備用。

3.2.4 色譜標準物：土臭素、2-甲基異莰醇和內標2-異丁基-3-甲氧基吡嗪均爲有證標準溶液。

5.4 4 儀器

5.4.1 4.1 氣相色譜-質譜聯用儀

5.4.1.1 4.1.1  氣相色譜儀

4.1.1.1  記錄儀或工作站。

4.1.1.2  色譜柱HP-5（30 m×0.25 mm×0.25 μm）彈性石英毛細管柱，DB-5（60 m×0.25 mm×1μm）彈性石英毛細管柱，或者同等極性的毛細管色譜柱。

4.1.1.3 固相微萃取專用襯管（78.5 mm×6.3 mm×0.75 mm）。

5.4.1.2 4.1.2 質譜儀

使用電子電離源（簡稱EI）方式離子化，標準電子能量爲70 eV。

5.4.2 4.2  固相微萃取裝置

4.2.1 固相微萃取採樣臺。

4.2.2 固相微萃取手柄。

4.2.3 固相微萃取纖維：DVB/CAR/PDMS纖維，或同級品。第一次使用前，應先置於進樣口老化萃取纖維。老化溫度爲230℃～270℃，老化時間爲1 h，或者參考廠商建議的溫度與時間。

4.2.4 進樣導管。

5.4.3 4.3 微量注射器

10μL、50μL和100μL。

5.4.4 4.4 採樣瓶

60 mL棕色玻璃瓶，具有用聚四氟乙烯薄膜包硅橡膠墊的螺旋蓋，使用前經120℃烘燒1h。

5.4.5 4.5 磁力攪拌子

攪拌子長15 mm，內徑1.5 mm。

5.5 5 樣品

5.5.1 5.1 樣品的穩定性

樣品中的待測組分易揮發。

5.5.2 5.2 樣品的採集和保存

樣品採集使用具有聚四氟乙烯瓶墊的棕色玻璃瓶。採樣時，取水至滿瓶，瓶中不可有氣泡。採集後置於4℃冰箱中密封保存，24 h內完成測定。

5.5.3 5.3 樣品前處理

5.3.1 取出水樣瓶放置至室溫，測定天然水樣的土臭素和2-甲基異莰醇時，需經0.45μm濾膜過濾。

5.3.2 在60 mL採樣瓶中置入磁力攪拌子（如圖1），加氯化鈉（NaCl）10 g。

圖1  固相微萃取裝置圖

5.3.3  加入水樣40 mL後再加入10μL內標添加液（濃度40 μg/L），旋緊瓶蓋。

5.3.4 將採樣瓶置於採樣臺，60℃水浴加熱。

5.3.5 經15 s加熱攪拌均勻後，壓下萃取纖維至頂部空間進行吸附萃取。

5.3.6 萃取40 min後，取出萃取纖維，擦乾吸附針頭水分後，將萃取纖維插入氣相色譜進樣口，在250℃下解吸5mm。

5.6 6 分析步驟

5.6.1 6.1 儀器的調整

5.6.1.1 6.1.1 氣相色譜儀器條件

6.1.1.1 HP-5（30 m×0.25 mm×0.25 μm）:

載氣：高純氦；

進樣口壓力：56.5 kPa；

進樣口溫度：250℃；

進樣方式：不分流進樣；

程序升溫：起始溫度60℃保持2.5 min，以8℃/min速率升至250℃，保持5 min。

6.1.1.2 DB-5（60 m×0.25 mm×1μm）:

載氣：高純氦；

進樣口壓力：144.8 kPa;

進樣口溫度：250℃；

進樣方式：不分流進樣；

程序升溫：起始溫度40℃保持2 min，以30℃/min速率升至180℃，然後以10℃/min速率升至270℃，保持3 min。

5.6.1.2 6.1.2 質譜儀操作條件

離子源：電子電離源（EI）；離子源強度：230℃；接口溫度：280℃；離子化能量：70 eV;掃描模式：選擇離子檢測（SIM），選擇離子檢測參數見表1、表2。

表1  選擇離子檢測參數（HP-5）

表2  選擇離子檢測參數（DB-5）

5.6.2 6.2 校準

5.6.2.1 6.2.1 定量分析中校準方法

內標法。

5.6.2.2 6.2.2 標準樣品

5.6.2.2.1 6.2.2.1 標準樣品的配製規定

每次分析樣品時，標準使用液需現場配製。

5.6.2.2.2 6.2.2.2 標準樣品的製備

6.2.2.2.1 標準儲備溶液的配製：

a）土臭素標準儲備液：可直接購買具有標準物質證書的標準溶液，常用濃度爲100 mg/L。將其置於聚四氟乙烯封口的螺口瓶中或密閉安瓶中，儘量減少瓶內的液上頂空，避光於冰箱保存。

b）2-甲基異莰醇標準儲備液：同6.2.2.2.1 a）配製。

c） 2-異丁基-3-甲氧基吡嗪標準儲備液：同6.2.2.2.1 a）配製。

6.2.2.2.2 標準中間液的配製：

a） 土臭素標準中間液：用甲醇將土臭素標準儲備液[6.2.2.2.1 a）]稀釋成濃度爲10.0 mg/L的中間溶液。將其置於聚四氟乙烯封口的螺口瓶中或密閉安瓶中，儘量減少瓶內的液上頂空，避光於4℃保存，使用前要檢查溶液是否變質或揮發。

b） 2-甲基異莰醇標準中間液：同6.2.2.2.2 a）配製。

c） 2-異丁基-3-甲氧基吡嗪標準中間液：同6.2.2.2.2 a）配製。

6.2.2.2.3 標準混合使用溶液的配製：將標準中間液放至室溫，用甲醇或純水將10.0 mg/L的土臭素、2-甲基異莰醇標準中間液[6.2.2.2.2 a）、b）]稀釋成40.0μg/L的標準混合使用液。標準系列可配製5個濃度點，一個濃度點在最低檢測質量濃度附近，其他4個濃度點相應於預計樣品濃度的範圍內。標準混合使用溶液，現配現用。

6.2.2.2.4  內標添加液的配製：將標準中間液放至室溫，用甲醇或純水將10.0 mg/L的2-異丁基-3-甲氧基吡嗪標準中間液[6.2.2.2.2 c）]，稀釋成濃度爲40.0μg/L的內標添加液。內標添加液，現配現用。

5.6.2.2.3 6.2.2.3 氣相色譜使用標準樣品的條件

6.2.2.3.1  每批樣品應制備標準曲線。

6.2.2.3.2 在工作範圍內相對標準偏差小於10%即可認爲儀器處於穩定狀態。

6.2.2.3.3  內標物的響應值在每次測定之間的偏離不應大於30%，否則應說明原因。

5.6.2.3 6.2.3 標準曲線的繪製

配製5種不同濃度的標準混合溶液，最低一點濃度在最低檢出質量濃度附近，配製濃度爲5.0 ng/L、10.0 ng/L、20.0 ng/L、50.0 ng/L、100.0 ng/L。取40 mL標準混合溶液，加入10μL內標（IBMP）添加液，按照5.3前處理後，經氣相色譜-質譜聯用儀分析。以峯面積爲縱座標，濃度爲橫座標，繪製標準曲線。

5.6.3 6.3 試驗

5.6.3.1 6.3.1 進樣方式

直接進樣。

5.6.3.2 6.3.2 記錄

以標樣覈對，記錄色譜峯的保留時間及對應的化合物。

5.6.3.3 6.3.3  色譜圖的考察

6.3.3.1 標準色譜圖：見圖2。

6.3.3.2 定性分析：

a）各組分出峯次序：2-異丁基-3-甲氧基吡嗪，2-甲基異莰醇，土臭素；

b）保留時間：

HP-5（30 m×0.25 mm×0.25μm）：2-異丁基-3-甲氧基吡嗪10.48 min，2-甲基異莰醇10.65 min，土臭素14.50 min；

DB-5（60 m×0.25 mm×1μm）：2-異丁基-3-甲氧基吡嗪13.45 min，2-甲基異莰醇14.18 min，土臭素17.26 min。

圖2 生活飲用水中土臭素、2-甲基異莰醇和2-異丁基-3-甲氧基吡嗪的色譜圖

說明：

a-2-異丁基-3-甲氧基毗嗪；

b-2-甲基異莰醇；

c-土臭素。

6.3.3.3 定量分析：

a）  色譜峯面積的測量：色譜流出曲線與基線之間所包含的面積即爲峯面積；

b）計算：根據樣品中各組分的峯面積在標準曲線上查出樣品的質量濃度，按式（1）進行計算。

p_i=（A_i/A_is-a_i）×P_is/b_i………（1）

式中：

p_i——樣品中土臭素、2-甲基異莰醇的濃度，單位爲納克每升（ng/L）；

p_is——樣品中2-異丁基-3-甲氧基吡嗪的濃度，單位爲納克每升（ng/L）；

A_i——樣品中土臭素、2-甲基異莰醇定量離子峯面積；

A_i——樣品中2-異丁基-3-甲氧基吡嗪定量離子峯面積；

a_i——標準曲線截距；

b_i——標準曲線斜率。

5.6.4 6.4  結果處理

5.6.4.1 6.4.1 定性結果

6.4.1.1  樣品中所選擇的定性離子和定量離子的丰度比應與標準品的比值基本一致。

6.4.1.2 根據標準色譜圖各組分的保留時間確定被測水樣中組分的數目和名稱。

5.6.4.2 6.4.2 定量結果

6.4.2.1  含量的表示方法：按式（1）計算土臭素、2-甲基異莰醇的質量濃度，以納克每升（ng/L）表示。6.4.2.2 最低檢測質量濃度：土臭素、2-甲基異莰醇分別爲3.8 ng/L、2.2 ng/L。

6.4.2.3 精密度和準確度：4個實驗室用本標準測定濃度分別爲20 ng/L、100 ng/L的純水、自來水和天然水的加標水樣，重複測定6次，其相對標準偏差（RSD）及回收率分別見表3、表4、表5。

表3  測定結果相對標準偏差及回收率（純水）

表4 測定結果相對標準偏差及回收率（自來水）

表5  測定結果相對標準偏差及回收率（天然水）

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