1 拼音
GB 5009.16—2014 shí pǐn ān quán guó jiā biāo zhǔn shí pǐn zhōng xī de cè dìng
中華人民共和國國家標準GB 5009.16—2014《食品安全國家標準 食品中錫的測定》由中華人民共和國國家衛生和計劃生育委員會於2015年01月28日發佈，自2015年07月28日起實施，同時代替GB/T 5009.16—2003《食品中錫的測定》。
2 前言
本標準代替GB/T 5009.16—2003《食品中錫的測定》。本標準與GB/T 5009.16—2003相比，主要變化如下：
——標準名稱修改爲“食品安全國家標準 食品中錫的測定”；
——修改了標準溶液配製；
——修改了儀器測定部分的描述；
——修改了方法檢出限；
——修改了計算公式。
食品安全國家標準食
品中錫的測定
4 第一法 氫化物原子熒光光譜法
4.1 2 原理
試樣經消化後，在硼氫化鈉的作用下生成錫的氫化物（SnH4），並由載氣帶入原子化器中進行原子化，在錫空心陰極燈的照射下，基態錫原子被激發至高能態，在去活化回到基態時，發射出特徵波長的熒光，其熒光強度與錫含量成正比，與標準系列溶液比較定量。
4.2 3 試劑和材料
注：除特別註明外，本方法所使用試劑均爲分析純，水爲GB/T 6682規定的二級水。
4.2.1 3.1 試劑
3.1.1 硫酸（H2SO4）：優級純。
3.1.2 硝酸（HNO3）:優級純。
3.1.3 高氯酸（HClO4）：優級純。
3.1.4 硫脲（CH4N2S）。
3.1.5 抗壞血酸（C6H8O6）。
3.1.6 硼氫化鈉（NaBH4）。
3.1.7 氫氧化鈉（NaOH）。
4.2.2 3.2 試劑配製
3.2.1 硝酸高氯酸混合溶液（4+1）：量取400 mL硝酸和100 mL高氯酸，混勻。
3.2.2 硫酸溶液（1+9）：量取100 mL硫酸倒入900 mL水中，混勻。
3.2.3 硫脲（150 g/L）+抗壞血酸（150 g/L）混合溶液：分別稱取15.0 g硫脲和15.0 g抗壞血酸溶於水中，並稀釋至100 mL，置於棕色瓶中避光保存或臨用時配製。
3.2.4 氫氧化鈉溶液（5.0 g/L）：稱取氫氧化鈉5.0 g溶於1000 mL水中。
3.2.5 硼氫化鈉溶液（7.0 g/L）：稱取7.0 g硼氫化鈉，溶於氫氧化鈉溶液中，臨用時配製。
4.2.3 3.3 標準品
金屬錫（Sn）標準品，純度爲99.99%或經國家認證並授予標準物質證書的標準物質。
4.2.4 3.4 標準溶液的配製
3.4.1 錫標準溶液（1.0 mg/mL）：準確稱取0.1 g（精確到0.0001 g）金屬錫標準品，置於小燒杯中，加入10.0 mL硫酸，蓋以表面皿，加熱至錫完全溶解，移去表面皿，繼續加熱至發生濃白煙，冷卻，慢慢加入50 mL水，移入100 mL容量瓶中，用硫酸溶液（1+9）多次洗滌燒杯，洗液並人容量瓶中，並稀釋至刻度，混勻。
3.4.2 錫標準使用液（1.0μg/mL）：準確吸取錫標準溶液1.0 mL於100 mL容量瓶中，用硫酸溶液（1+9）定容至刻度。此溶液濃度爲10.0μg/mI。。準確吸取該溶液10.0 mL於100 mL容量瓶中，用硫酸溶液（1+9）定容至刻度。
4.3 4 儀器和設備
4.3 電子天平：感量爲0.1 mg和1 mg。
4.4 5 分析步驟
4.4.1 5.1 試樣製備
罐頭食品全量取可食內容物製成勻漿或者均勻粉末。
4.4.2 5.2 試樣消化
5.2.1 稱取試樣1.0 g～5.0 g於錐形瓶中，加入20.0 mL硝酸高氯酸混合溶液（4+1），加1.0 mL硫酸，3粒玻璃珠，放置過夜。次日置電熱板上加熱消化，如酸液過少，可適當補加硝酸，繼續消化至冒白煙，待液體體積近1 mL時取下冷卻。用水將消化試樣轉入50 mL容量瓶中，加水定容至刻度，搖勻備用。同時做空白試驗（如試樣液中錫含量超出標準曲線範圍，則用水進行稀釋，並補加硫酸，使最終定容後的硫酸濃度與標準系列溶液相同）。
5.2.2 取定容後的5.2.1試樣10.0 mL於25 mL比色管中，加入3.0 mL硫酸溶液（1+9），加入2.0 mL硫脲（150 g/L）+抗壞血酸（150 g/L）混合溶液，再用水定容至25 mL，搖勻。
4.4.3 5.3 儀器參考條件
——燈電流：70 mA；
——原子化溫度：850℃；——爐高：10 mm；
——屏蔽氣流量：1200 mL/min；——載氣流量：500 mL/min；
——延遲時間：1 s；——讀數時間：15 s；——加液時間：8 s；——進樣體積：2.0 mL。
4.4.4 5.4 標準系列溶液的配製
標準曲線：分別吸取錫標準使用液0.00 mL、0.50 mL、2.00 mL、3.00 mL、4.00 mL、5.00 mL於25 mL比色管中，分別加入硫酸溶液（1+9） 5.00 mL、4.50 mL、3.00 mL、2.00 mL、1.00 mL、0.00 mL，加入2.0 mL硫脲（150 g/L）+抗壞血酸（150 g/L）混合溶液，再用水定容至25 mL。該標準系列溶液濃度爲：0 ng/mL、20 ng/mL、80 ng/mL、120 ng/mL、160 ng/mL、200 ng/mL。
4.4.5 5.5 儀器測定
按照5.3設定好儀器測量最佳條件，根據所用儀器的型號和工作站設置相應的參數，點火及對儀器進行預熱，預熱30 min後進行標準曲線及試樣溶液的測定。
4.5 6 分析結果的表述
試樣中錫含量按式（1）進行計算：
式中
X ——試樣中錫含量，單位爲毫克每千克（mg/kg）；
c1——試樣消化液測定濃度，單位爲納克每毫升（ng/mL）；
c0——試樣空白消化液濃度，單位爲納克每毫升（ng/mL）；
m ——試樣質量，單位爲克（g）；
1000 ——換算係數。
當計算結果小於10 mg/kg時保留小數點後兩位數字，大於10 mg/kg時保留兩位有效數字。
4.6 7 精密度
在重複性條件下獲得的兩次獨立測定結果的絕對差值不得超過算術平均值的10%。
4.7 8 其他
5 第二法 苯芴酮比色法
5.1 9 原理
試樣經消化後，在弱酸性溶液中四價錫離子與苯芴酮形成微溶性橙紅色絡合物，在保護性膠體存在
5.2 10 試劑和材料
注：除特別註明外，本方法所使用試劑均爲分析純，水爲GB/T 6682規定的三級水。
5.2.1 10.1 試劑
10.1.1 酒石酸（C4H4O6H2）。
10.1.2 抗壞血酸（C5H8O6）。
10.1.3 酚酞（C20H14O4）。
10.1.4 氨水（NH4OH）。
10.1.5 硫酸（H2SO4）。
10.1.6 乙醇（C2H5OH）。
10.1.7 甲醇（CH3OH）。
10.1.8 苯芴酮（C19H12O5）。
10.1.9 動物膠（明膠）。
5.2.2 10.2 試劑配製
10.2.1 酒石酸溶液（100 g/L）：稱取100 g酒石酸溶於1L水中。
10.2.2 抗壞血酸溶液（10.0 g/L）：稱取10.0 g抗壞血酸溶於1 L水，臨用時配製。
10.2.3 動物膠溶液（5.0 g/L）：稱取5.0 g動物膠溶於1L水，臨用時配製。
10.2.4 氨溶液（1+1）：量取100 mL氨水加入100 mL水中，混勻。
10.2.5 硫酸溶液（1+9）：量取10 mL硫酸，攪拌下緩緩倒入90 mL水中，混勻。
10.2.6 苯芴酮溶液（0.1 g/L）：稱取0.01 g（精確至0.001 g）苯芴酮加少量甲醇及硫酸數滴溶解，以甲醇稀釋至100 mL。
10.2.7 酚酞指示液（10.0 g/L）：稱取1.0 g酚酞，用乙醇溶解至100 mL。
5.2.3 10.3 標準品
金屬錫（Sn）標準品，純度爲99.99%或經國家認證並授予標準物質證書的標準物質。
5.2.4 10.4 標準溶液的配製
10.4.1 錫標準溶液（1.0 mg/mL）：準確稱取0.1 g（精確至0.0001 g）金屬錫，置於小燒杯中，加入10 mL硫酸，蓋以表面皿，加熱至錫完全溶解，移去表面皿，繼續加熱至發生濃白煙，冷卻，慢慢加入50 mL水，移人100 mL容量瓶中，用硫酸溶液（1+9）多次洗滌燒杯，洗液併入容量瓶中，並稀釋至刻度，混勻。
10.4.2 錫標準使用液：吸取10.0 mL錫標準溶液，置於100 mL容量瓶中，以硫酸溶液（1+9）稀釋至刻度，混勻。如此再次稀釋至每毫升相當於10.0μg錫。
5.3 11 儀器和設備
11.1 分光光度計。
11.2 電子天平：感量爲0.1 mg和1 mg。
5.4 12 分析步驟
5.4.1 12.1 試樣製備
12.1.2 吸取1.00 mL～5.00 mL試樣消化液和同量的試劑空白溶液，分別置於25 mL比色管中。於試樣消化液、試劑空白液中各加0.5 mL酒石酸溶液（100 g/L）及1滴酚酞指示液（100 g/L），混勻，各加氨溶液（1+1）中和至淡紅色，加3.0 mL硫酸溶液（1+1）、1.0 mL動物膠溶液（5.0 g/L）及2.5 mL抗壞血酸溶液（10.0 g/L），再加水至25 mL，混勻，再各加2.0 ml。苯芴酮溶液（0.1 g/L），混勻，放置1h後測量。
5.4.2 12.2 標準曲線的製作
吸取0.00 mL、0.20 mL、0.40 mL、0.60 mL、0.80 mL、1.00 mL錫標準使用液（相當於0.00μg、2.00μg、4.00μg、6.00μg、8.00μg、10.00μg錫），分別置於25 mL比色管中，各加0.5 mL酒石酸溶液（100 g/L）及1滴酚酞指示液（10.0 g/L），混勻，各加氨溶液（1+1）中和至淡紅色，加3.0 mL硫酸溶液（1+9）、1.0 mL動物膠溶液（5.0 g/L）及2.5 mL抗壞血酸溶液（10.0 g/L），再加水至25 mL，混勻，再各加2.0 mL苯芴酮溶液，混勻，放置1 h後測量。
用2 cm比色杯于波長490 nm處測吸光度，標準各點減去零管吸光值後，以標準系列溶液的濃度爲橫座標，以吸光度爲縱座標，繪製標準曲線或計算直線迴歸方程。
5.4.3 12.3 試樣溶液的測定
用2 cm比色杯以標準系列溶液零管調節零點，于波長490 nm處分別對試劑空白溶液和試樣溶液測定吸光度，所得吸光值與標準曲線比較或代入迴歸方程求出含量。
5.5 13 分析結果的表述
試樣中錫的含量按式（2）進行計算：
式中：
X ——試樣中錫的含量，單位爲毫克每千克或毫克每升（mg/kg或mg/L）；
m2——試劑空白液中錫的質量，單位爲微克（μg）；
m3——試樣質量，單位爲克（g）；
計算結果保留兩位有效數字。
5.6 14 精密度
在重複性條件下獲得的兩次獨立測定結果的絕對差值不得超過算術平均值的10%。