GBZ/T 160.22—2004 工作場所空氣有毒物質測定 錫及其化合物

1 拼音

GBZ/T 160.22—2004 gōng zuò chǎng suǒ kōng qì yǒu dú wù zhì cè dìng xī jí qí huà hé wù

2 英文參考

Methods for determination of tin and its compounds in the air of workplace

ICS 13.100

C52

中華人民共和國國家職業衛生標準 GBZ/T 160.22—2004《工作場所空氣有毒物質測定 錫及其化合物》（Methods for determination of tin and its compounds in the air of workplace）由中華人民共和國衛生部於2004年05月21日發佈，自2004年12月01日起實施，同時代替GB/T 17062—1997、GB 16216—1996 附錄A、GB16199—1996 附錄A。本標準首次發佈於1996年，本次是第一次修訂。

3 前言

爲貫徹執行《工業企業設計衛生標準》（GBZ 1）和《工作場所有害因素職業接觸限值》（GBZ 2），特制定本標準。本標準是爲工作場所有害因素職業接觸限值配套的監測方法，用於監測工作場所空氣中錫及其化合物[包括金屬錫（Tin）、二氧化錫（Tin dioxide）和二月桂酸二丁基錫（Dibutyltin dilaurate）等]的濃度。本標準是總結、歸納和改進了原有的標準方法後提出。這次修訂將同類化合物的同種監測方法和不同種監測方法歸併爲一個標準方法，並增加了長時間採樣和個體採樣方法。

本標準從2004年12月1日起實施。同時代替GB/T 17062—1997、GB 16216—1996 附錄A、GB16199—1996 附錄A。

本標準首次發佈於1996年，本次是第一次修訂。

本標準由全國職業衛生標準委員會提出。

本標準由中華人民共和國衛生部批准。

本標準起草單位：四川省疾病預防控制中心、上海醫科大學公共衛生學院。本標準主要起草人：武皋緒和趙承禮等。

工作場所空氣有毒物質測定

錫及其化合物

4 1 範圍

本標準規定了監測工作場所空氣中錫及其化合物濃度的方法。本標準適用於工作場所空氣中錫及其化合物濃度的測定。

5 2 規範性引用文件

下列文件中的條款，通過本標準的引用而成爲本標準的條款。凡是注日期的引用文件，其隨後所有的修改單（不包括勘誤的內容）或修訂版均不適用於本標準，然而，鼓勵根據本標準達成協議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用於本標準。

GBZ 159 工作場所空氣中有害物質監測的採樣規範

6 3 火焰原子吸收光譜法

6.1 3.1 原理

空氣中氣溶膠態錫及其化合物用微孔濾膜採集，消解後，在224.6nm波長下，用乙炔－空氣火焰原子吸收光譜法測定。

6.2 3.2 儀器

3.2.1 微孔濾膜，孔徑0.8μm。

3.2.2 採樣夾，濾料直徑爲40mm。

3.2.3 小型塑料採樣夾，濾料直徑爲25mm。

3.2.4 空氣採樣器，流量0～3 L/min和0～10L/min。

3.2.5 燒杯，50ml。

3.2.6 表面皿，50mm。

3.2.7 電熱板或電砂浴。

3.2.8 具塞刻度試管，10ml。

3.2.9 原子吸收分光光度計，配備乙炔－空氣火焰燃燒器和錫元素空心陰極燈。

6.3 3.3 試劑

實驗用水爲去離子水，用酸爲優級純或高純。

3.3.1 硫酸，ρ₂₀=1.84 g/ml。

3.3.2 硝酸，ρ₂₀=1.42 g/ml。

3.3.3 鹽酸，ρ₂₀=1.18 g/ml。

3.3.4 鹽酸溶液，10% （v/v）。

3.3.5 標準溶液：稱取0.5000g金屬錫（含量大於99.9%）於燒杯中，加入10ml鹽酸，加熱溶解；當酸揮去2/3時，再加10ml鹽酸，繼續加熱至完全溶解。補加鹽酸至25ml。用水定量轉移至250ml容量瓶中，並加水至刻度。此溶液爲2.0mg/ml標準貯備液。臨用前，用水稀釋成500μg/ml錫標準溶液。或用國家認可的錫標準溶液配製。

6.4 3.4 樣品的採集、運輸和保存

現場採樣按照GBZ 159執行。

3.4.1 短時間採樣：在採樣點，將裝好微孔濾膜的採樣夾，以5L/min流量採集15min空氣樣品。

3.4.2 長時間採樣：在採樣點，將裝好微孔濾膜的小型塑料採樣夾，以1L/min流量採集2～8h空氣樣品。

3.4.3 個體採樣：將裝好微孔濾膜的小型塑料採樣夾佩戴在採樣對象的前胸上部，進氣口儘量接近呼吸帶，以1L/min流量採集2～8h空氣樣品。

3.4.4 樣品空白：將裝好微孔濾膜的採樣夾帶至採樣點，除不連接空氣採樣器採集空氣樣品外，其餘操作同樣品。

採樣後，將濾膜的接塵面朝裏對摺2次，放人清潔塑料袋或紙袋內，置於清潔的容器內運輸和保存。樣品在室溫下可長期保存。

6.5 3.5 分析步驟

3.5.1 樣品處理：將採過樣的濾膜放入燒杯中，加入0.5ml硫酸和5ml硝酸，蓋上表面皿。在電熱板（140～160℃）上加熱消解至冒白煙爲止；取下放冷後，用5ml水洗滌燒杯和表面皿，再加熱，於200℃揮發去硫酸。取下稍冷，沿燒杯內壁加入5.0ml鹽酸溶液，溶解殘渣。用乾燥小濾紙過濾人具塞刻度試管中，供測定。若樣品液中錫的濃度超過測定範圍，可用鹽酸溶液稀釋後測定，計算時乘以稀釋倍數。

3.5.2 標準曲線的繪製：在6只具塞刻度試管，分別加入0.00、0.40、0.80、1.60、2.40、3.20ml錫標準溶液，各加鹽酸溶液至10.0ml，配成0.0、20.0、40.0、80.0、120.0、160.0μg/ml錫標準系列。將原子吸收分光光度計調節至最佳操作條件，在224.6nm波長下，用富燃氣火焰分別測定標準系列，每個濃度重複測定3次，以吸光度均值對錫濃度（μg/ml）繪製標準曲線。

3.5.3 樣品測定：用測定標準系列的操作條件測定樣品和樣品空白溶液，測得的吸光度值後，由標準曲線得錫濃度（μg/ml）。

6.6 3.6 計算

3.6.1 按式（1）將採樣體積換算成標準採樣體積：

式中：

Vo——標準採樣體積，L；

V——採樣體積，L；

t——採樣點的溫度，℃；

P——採樣點的大氣壓，kPa。

3.6.2 按公式（2）計算空氣中錫的濃度：

式中：

C——空氣中錫的濃度，乘以係數1.28爲二氧化錫的濃度，mg/m³；

5——樣品溶液的體積，ml；

c——測得樣品溶液中錫的濃度（減去樣品空白），μg/ml；

Vo——標準採樣體積，L。

3.6.3 時間加權平均接觸濃度按GBZ 159規定計算。

6.7 3.7 說明

3.7.1 本法的檢出限爲1.5μg/ml;最低檢出濃度爲0.1mg/m³（以採集75L空氣樣品計）。測定範圍爲1.5～160μg/ml;相對標準偏差爲0.9%～2.9%。

3.7.2 本法的採樣效率爲98.9%～99.8%。

3.7.3 樣品消化時，溫度過高生成的難溶性焦硫酸鹽或二氧化錫，以及未揮發盡的硫酸，都可使測定結果偏低。

3.7.4 樣品中含有500μg/ml Ni²⁺、Fe²⁺、Zn²⁺、Pb²⁺，100μg/ml Na⁺、Al3⁺、Mn²⁺、As³⁺、Cr⁶⁺、Ca²⁺，50μg/ml Cd²⁺、Cu²⁺對40μg/ml錫測定不干擾。

3.7.5 本法不能測定錫的氧化物及以氣體或蒸氣狀態存在的錫化合物。若測定錫的氧化物，可採用二氧化錫櫟精分光光度法中的樣品處理方法。

3.7.6 本法可採用微波消解法，消化後應將硫酸揮發掉。

7 4 二氧化錫的櫟精分光光度法

7.1 4.1 原理

空氣中二氧化錫用微孔濾膜採集，灰化後，錫離子在酸性溶液中，硫脲存在下，與櫟精反應生成黃色絡合物；在440nm波長下測量吸光度，進行定量。

7.2 4.2 儀器

4.2.1 微孔濾膜，孔徑0.8μm。

4.2.2 採樣夾，濾料直徑爲40mm。

4.2.3 小型塑料採樣夾，濾料直徑爲25mm。

4.2.4 空氣採樣器，流量0～3 L/min和0～10L/min。

4.2.5 鐵坩堝或鉑坩堝，30ml。

4.2.6 高溫爐。

4.2.7 具塞比色管，25ml。

4.2.8 分光光度計。

7.3 4.3 試劑

實驗用水爲去離子水，用酸爲優級純，其他試劑爲分析純。

4.3.1 櫟精（槲皮素）乙醇溶液，1g/L。

4.3.2 硫脲溶液，50g/L。

4.3.3 鹽酸，ρ₂₀=1.18 g/ml。

4.3.4 鹽酸溶液，4mol/L。

4.3.5 氫氧化鈉溶液，400g/L。

4.3.6 氫氧化鈉溶液，40g/L。

4.3.7 乙醇，95%（v/v）。

4.3.8 標準溶液：稱取0.1000g二氧化錫於鐵坩堝或鉑坩堝中，加入6ml 400g/L氫氧化鈉溶液，在電爐上加熱除去水分後，移人300℃高溫爐內加熱，升溫至700℃，保持15min，取出冷卻。熔物用80ml沸水分次溶解，溶液煮沸至體積留下約1/2時，用雙層慢速定量濾紙過濾入100ml容量瓶中，用20ml沸水洗滌鐵坩堝和沉澱，洗滌液過濾入容量瓶中，向濾液中加入30ml鹽酸，放冷後，用水稀釋至刻度。儲存在塑料瓶中。此溶液爲1.0mg/ml標準貯備液。臨用前，取2.0ml標準貯備液，用1mol/L鹽酸溶液稀釋至100ml，配成20.0μg/ml二氧化錫標準溶液。或用國家認可的錫標準溶液配製。

7.4 4.4 樣品的採集、運輸和保存

現場採樣按照GBZ 159執行。

4.4.1 短時間採樣：在採樣點，將裝好微孔濾膜的採樣夾，以5L/min流量採集15min空氣樣品。

4.4.2 長時間採樣：在採樣點，將裝好微孔濾膜的小型塑料採樣夾，以1L/min流量採集2～8h空氣樣品。

4.4.3 個體採樣：將裝好微孔濾膜的小型塑料採樣夾佩戴在採樣對象的前胸上部，進氣口儘量接近呼吸帶，以1L/min流量採集2～8h空氣樣品。

4.4.4 樣品空白：將裝好微孔濾膜的採樣夾帶至採樣點，除不連接空氣採樣器採集空氣樣品外，其餘操作同樣品。

採樣後，將濾膜的接塵面朝裏對摺2次，放人清潔塑料袋或紙袋內，置於清潔的容器內運輸和保存。樣品在室溫下可長期保存。

7.5 4.5 分析步驟

4.5.1 樣品處理：將採過樣的濾膜放入鐵坩堝或鉑坩堝中，在電爐上加熱炭化後，加入1.5ml 400g/L氫氧化鈉溶液，在電爐上加熱除去水份，移入300℃高溫爐內加熱，升溫至700℃，保持15min，取出冷卻；熔物用8ml水煮沸溶解，溶液煮沸至體積留下約1/2時，用慢速定量濾紙過濾人具塞比色管中，用2ml沸水洗滌坩堝和沉澱，洗滌液過濾入比色管中，放冷後，用水稀釋至10.0ml。搖勻，供測定。若樣品液中待測物的濃度超過測定範圍，可用水稀釋後測定，計算時乘以稀釋倍數。

4.5.2 標準曲線的繪製：在6只具塞比色管中，分別加入0.0、0.05、0.25、0.50、0.75、1.0ml標準溶液，各加1mol/L鹽酸溶液至1.0ml，配成0.0、1.0、5.0、10.0、15.0、20.0μg二氧化錫標準系列。向各標準管中加入0.5ml 40g/L氫氧化鈉溶液，2ml硫脲溶液，2ml乙醇，搖勻；加入1.0ml櫟精溶液，搖勻；放置15min，於440nm波長下測量吸光度，每個濃度重複測定3次，以吸光度均值對二氧化錫含量（μg）繪製標準曲線。

4.5.3 樣品測定：分別取1.0ml樣品溶液和樣品空白溶液，加0.5ml 4mol/L鹽酸溶液，2ml硫脲溶液，2ml乙醇，搖勻；加入1.0ml櫟精溶液，搖勻；放置15min，於440nm波長下測量吸光度，測得的吸光度值後，由標準曲線得二氧化錫的含量（μg）。

7.6 4.6 計算

4.6.1 按式（1）將採樣體積換算成標準採樣體積。

4.6.2 按公式（3）計算空氣中二氧化錫的濃度：

式中：

C——空氣中二氧化錫的濃度，mg/m³；

m——測得樣品溶液中二氧化錫的含量（減去樣品空白），μg；

Vo——標準採樣體積，L。

4.6.3 時間加權平均接觸濃度按GBZ 159規定計算。

7.7 4.7 說明

4.7.1 本法的檢出限爲0.8μg/ml;最低檢出濃度爲0.1mg/m³（以採集75L空氣樣品計）；測定範圍爲0.8～20μg/ml;相對標準偏差爲1.8%～6.7%。

4.7.2 本法的平均採樣效率爲96.9%。

4.7.3 本法的最適反應條件：酸度爲0.01～0.1mol/L鹽酸溶液，櫟精溶液用量爲1.0～2.0ml，硫脲溶液用量在0～2.5ml時，對顯色反應無影響。

4.7.4 1倍的銻稍有干擾。

4.7.5 新鐵坩堝應經灼燒，除去油污後洗淨，用鹽酸溶液25%（v/v）浸泡除鏽，再用硝酸溶液50%（v/v）和5%（v/v）硫酸溶液浸泡5min後，洗淨晾乾，在700℃鈍化處理5～10 min。

4.7.6 本法可採用微波消解法。

8 5 二月桂酸二丁基錫的雙硫腙分光光度法

8.1 5.1 原理

空氣中二月桂酸二丁基錫用多孔玻板吸收管採集，在pH8.4的硼酸緩衝液中，可與雙硫腙作用生成紅色絡合物，在500nm波長下測量吸光度，進行定量。

8.2 5.2 儀器

5.2.1 多孔玻板吸收管。

5.2.2 空氣採樣器，流量0～3L/min。

5.2.3 具塞比色管，15ml。

5.2.4 分光光度計。

8.3 5.3 試劑

實驗用水爲去離子水，試劑爲分析純。

5.3.1 雙硫腙溶液，60%透光度。臨用前用氯仿配製。

5.3.2 吸收液（硼酸緩衝液，pH8.4）：取19g四硼酸鈉（Na₂B₄O₇·10H₂O）、2.5g乙二胺四乙酸鈉和12g硼酸溶於水中，並定容至1000ml。

5.3.3 氯仿。

5.3.4 標準溶液：準確稱取0.0200g二月桂酸二丁基錫，溶於氯仿中，並定容至100ml，爲200.0μg/ml標準貯備液。臨用前，再稀釋成10.0μg/ml二月桂酸二丁基錫標準溶液。或用國家認可的標準溶液配製。

8.4 5.4 樣品的採集、運輸和保存

現場採樣按照GBZ 159執行。

5.4.1 短時間採樣：在採樣點，將裝有4.0ml吸收液的多孔玻板吸收管，以1.0L/min流量採集15min空氣樣品。

5.4.2 樣品空白：將裝有4.0ml吸收液的多孔玻板吸收管帶至採樣點，除不連接空氣採樣器採集空氣樣品外，其餘操作同樣品。

採樣後，立即封閉吸收管進出氣口，置清潔容器內避光運輸和保存，應儘快測定。

8.5 5.5 分析步驟

5.5.1 樣品處理：用採過樣的吸收液洗滌吸收管的進氣管3次，然後轉移吸收液人具塞比色管中；用1ml吸收液分2次洗滌吸收管，洗滌液並人具塞比色管中，並定容至5.0ml，加入2ml雙硫腙溶液和5.0ml氯仿，供測定。若氯仿提取液中待測物的濃度超過測定範圍，可用氯仿稀釋後測定，計算時乘以稀釋倍數。

5.5.2 標準曲線的繪製：在6只具塞比色管中，分別加入0.0、0.10、0.50、1.00、1.50、2.00ml二月桂酸二丁基錫標準溶液，各加氯仿至5.0ml，配成0.0、1.0、5.0、10.0、15.0、20.0μg二月桂酸二丁基錫標準系列。各加5.0ml吸收液和2ml雙硫腙溶液，用力振搖50次後，放置20min；吸去上層吸收液，取氯仿提取液置比色杯中，於500nm波長下測量吸光度，每個濃度重複測定3次，以吸光度均值對二月桂酸二丁基錫含量（μg）繪製標準曲線。

5.5.3 樣品測定：用測定標準系列的操作條件測定樣品和樣品空白溶液。測得的吸光度值後，由標準曲線得二月桂酸二丁基錫的含量（μg）。

8.6 5.6 計算

5.6.1 按式（1）將採樣體積換算成標準採樣體積。

5.6.2 按式（4）計算空氣中二月桂酸二丁基錫的濃度：

式中：

C——空氣中二月桂酸二丁基錫的濃度，mg/m³；

m——測得樣品溶液中二月桂酸二丁基錫的含量（減去樣品空白），μg；

Vo——標準採樣體積，L。

5.6.3 時間加權平均接觸濃度按GBZ 159規定計算。

8.7 5.7 說明

5.7.1 本法的檢出限爲0.2μg/ml;最低檢出濃度爲0.07mg/m³（以採集15L空氣樣品計）；測定範圍爲0.2～4.0μg/ml。

5.7.2 雙硫腙氯仿溶液和二月桂酸二丁基錫標準溶液應置於冰箱內避光保存。

5.7.3 其他有機錫類化合物對本法有干擾。

5.7.4 本法所用的試劑空白應低，否則必須提純。特別是雙硫腙，易被氧化。含有氧化物的氯仿應處理後方可使用。

氯仿的提純方法：氯仿用200g/L鹽酸羥胺溶液洗提1次，再用水洗去殘留在氯仿中的鹽酸羥胺。雙硫腙提純方法：稱取0.1g雙硫腙，溶於50ml氯仿中，置於250ml分液漏斗中，每次用30ml 1%（v/v）氨水溶液提取2～3次，合併氨水溶液；經過濾，用鹽酸酸化，析出雙硫腙；用氯仿提取，得雙硫腙氯仿溶液，貯存在棕色瓶中，置於冰箱內保存。