3 基本信息
CS 13.100
C 52
中華人民共和國國家職業衛生標準GBZ/T 306—2018《尿中鉻的測定 石墨爐原子吸收光譜法》（Determination of chromium in urine—Graphite furnace atomic absorption spectrometric method）由中華人民共和國國家衛生健康委員會於2018年08月16日《關於發佈〈尿中銻的測定 原子熒光光譜法〉等23項推薦性職業衛生標準的通告》（國衛通〔2018〕14號）發佈，自2019年01月01日起實施。本標準代替 WS/T 37—1996。
4 發佈通知
關於發佈《尿中銻的測定 原子熒光光譜法》等23項推薦性職業衛生標準的通告
國衛通〔2018〕14號
現發佈《尿中銻的測定 原子熒光光譜法》等23項推薦性職業衛生標準，編號和名稱如下：
GBZ/T 303—2018 尿中鉛的測定 石墨爐原子吸收光譜法（代替WS/T 18—1996）
GBZ/T 304—2018 尿中鋁的測定 石墨爐原子吸收光譜法
GBZ/T 305—2018 尿中錳的測定 石墨爐原子吸收光譜法
GBZ/T 306—2018 尿中鉻的測定 石墨爐原子吸收光譜法（代替WS/T 37—1996）
GBZ/T 307.1—2018 尿中鎘的測定 第1部分：石墨爐原子吸收光譜法（代替WS/T 32—1996）
GBZ/T 307.2—2018 尿中鎘的測定 第2部分 ：電感耦合等離子體質譜法
GBZ/T 308—2018 尿中多種金屬同時測定 電感耦合等離子體質譜法
GBZ/T 309—2018 尿中丙酮的測定 頂空—氣相色譜法
GBZ/T 310—2018 尿中1-溴丙烷的測定 頂空—氣相色譜法
GBZ/T 311—2018 尿中甲苯二胺的測定 氣相色譜法
GBZ/T 312—2018 尿中N-甲基乙酰胺測定 氣相色譜法
GBZ/T 313.1—2018 尿中三甲基氯化錫的測定 第1部分：氣相色譜法
GBZ/T 313.2—2018 尿中三甲基氯化錫的測定 第2部分：氣相色譜-質譜法
GBZ/T 314—2018 血中鎳的測定 石墨爐原子吸收光譜法 （代替WS/T 45—1996）
GBZ/T 315—2018 血中鉻的測定 石墨爐原子吸收光譜法 （代替WS/T 38—1996）
GBZ/T 316.1—2018 血中鉛的測定 第1部分：石墨爐原子吸收光譜法（代替 WS/T 20—1996）
GBZ/T 316.2—2018 血中鉛的測定 第2部分： 電感耦合等離子體質譜法
GBZ/T 316.3—2018 血中鉛的測定 第3部分：原子熒光光譜法
GBZ/T 317.1—2018 血中鎘的測定 第1部分：石墨爐原子吸收光譜法（代替 WS/T 34—1996）
GBZ/T 317.2—2018 血中鎘的測定 第2部分：電感耦合等離子體質譜法
GBZ/T 318.1—2018 血中三甲基氯化錫的測定 第1部分：氣相色譜法
GBZ/T 318.2—2018 血中三甲基氯化錫的測定 第2部分：氣相色譜-質譜法。
上述標準自2019年1月1日起施行，WS/T 18—1996、WS/T 37—1996、WS/T 32—1996、WS/T 45—1996、WS/T 38—1996、WS/T 20—1996、WS/T 34—1996同時廢止。
特此通告。
國家衛生健康委員會
2018年8月16日
5 前言
根據《中華人民共和國職業病防治法》制定本標準。
本標準按照GB/T 1.1—2009給出的規則起草。
本標準代替WS/T 37—1996《尿中鉻的石墨爐原子吸收光譜測定方法》。
與WS/T 37—1996相比，主要修改如下：
——儀器操作條件改爲儀器操作參考條件；
——增加了基體改進劑的使用。
本標準起草單位：江蘇省疾病預防控制中心、中國疾病預防控制中心職業衛生與中毒控制所、廣東省職業病防治院、無錫市疾病預防控制中心、南京市職業病防治院。
本標準主要起草人：仲立新、朱寶立、張恆東、姜冬、閆慧芳、張敬、張愛華、董明、劉文衛、孟元華、邢豔、周同舟。
本標準所代替標準的歷次版本發佈情況：
——WS/T 37—1996。
6 標準正文
尿中鉻的測定 石墨爐原子吸收光譜法
6.1 1 範圍
本標準適用於職業接觸人員人員尿中鉻的測定。
6.2 2 規範性引用文件
下列文件對於本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用於本文件。
凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用於本文件。
6.3 3 原理
尿液樣品（以下稱尿樣）用硝酸鎂和硝酸混合溶液進行稀釋後，在 357.9 nm 波長下，用石墨爐原子吸收光譜法測定。
6.4 4 儀器
4.1 具蓋塑料瓶，100 mL。
4.2 容量瓶，10 mL、100 mL、500 mL、1000 mL。
4.3 移液器，50 μL、200 μL、1000 μL。
4.5 天平，感量爲 0.1 mg。
4.6 原子吸收光譜儀，配石墨爐原子化器、塞曼校正裝置，附鉻空心陰極燈。
6.5 5 試劑
5.2 硝酸，高純。
5.3 六水合硝酸鎂，優級純。
5.4 保存液：稱取 0.865 g 六水合硝酸鎂溶於適量水中，加入 50.0 mL 硝酸，定容至 100 mL。
5.5 基體改進劑：稱取 0.865 g 六水合硝酸鎂溶於適量水中，加入 50.0 mL 硝酸，定容至 1000 mL。
5.6 鉻標準儲備液：準確稱取基準物質重鉻酸鉀（110 ℃，烘 2 h）1.4315 g（精確至 0.0001 g），用少量水溶解後全量轉移到 500 mL 容量瓶中，加 5.0 mL 硝酸，用水定容至刻度，混勻。此溶液每毫升含 1.0 mg 鉻。或購置經國家認證並授予標準物質證書的鉻單元素標準儲備液。
5.7 鉻標準中間液[ρ(Cr)= 5.0 μg/mL]：用保存液將鉻單元素標準儲備液稀釋成濃度爲 5.0 μg/mL的標準中間液。
5.8 鉻標準系列溶液：分別吸取鉻標準中間液（5.0 μg/mL）0.0 μL、30.0 μL、50.0 μL、100.0 μL、200.0 μL、400.0 μL、800.0 μL 於 10mL 容量瓶中，用保存液稀釋至刻度，混勻。各容量瓶中每升分別含鉻 0.0 μg、15.0 μg、25.0 μg、50.0 μg、100.0 μg、200.0 μg、400.0 μg。臨用現配。
6.6 6 樣品的採集、運輸和保存
採集鉻接觸工人工作週末的班末尿樣50 mL以上，儘快測量肌酐後，取9.0 mL尿樣於10 mL具塞塑料管中，加1.0 mL保存液，混勻，冷藏運輸。樣品4 ℃條件下可保存兩週，-20 ℃條件下可保存兩個月。
6.7 7 分析步驟
6.7.1 7.1 儀器操作參考條件
參照下列儀器條件，將具塞曼校正裝置的原子吸收光譜儀調試至最佳狀態。
a) 波長：357.9 nm；
b) 狹縫：0.7 nm；
c) 進樣體積：10.0 μL；
d) 石墨爐條件：
——乾燥：室溫~110 ℃，20 s；110~130 ℃，30 s；
——灰化：1300 ℃，20 s；
——原子化：2300 ℃，5 s（停氣）；
——清除：2500 ℃，5 s。
6.7.2 7.2 標準曲線的配製和測定
取7只1.5 mL具蓋塑料離心管，分別吸取0.1 mL0.0 μg/L～400.0 μg/L標準系列溶液、0.9 mL純水於離心管中，混勻，參照儀器操作參考條件進樣測定。具體操作見表1。根據各管吸光度值與鉻濃度（μg/L）計算迴歸方程。
6.7.3 7.3 樣品處理和測定
將尿樣放至室溫，混勻。用測定標準系列溶液的操作條件測定樣品空白和樣品溶液，吸光度值減去標準系列0管的吸光度值後，由迴歸方程計算樣品中鉻的濃度（μg/L）。當樣品吸光度超過線性範圍時，重新取已加入保存液的尿樣，用基體改進劑適當稀釋後上機測定。
6.8 8 計算
8.1 按式（1）計算尿樣中鉻的濃度：
式中：
c —— 尿樣中鉻的濃度，單位爲微克每升（μg/L）；
10/9 —— 經保存液處理尿樣的稀釋倍數；
F —— 樣品吸光度超過線性範圍時,基體改進劑稀釋尿樣的倍數；未用基體改進劑稀釋時爲1；
c1—— 由迴歸方程計算所得尿樣中鉻的濃度，單位爲微克每升（μg/L）。
8.2 爲了校正尿液的稀釋作用，將尿樣中鉻的濃度用尿樣中肌酐濃度進行校正。校正公式見式（2）：
式中：
c2——肌酐校正後尿樣中鉻的濃度，單位爲微克每克肌酐（μg/g 肌酐）；
c ——尿樣中鉻的濃度，單位爲微克每升（μg/L）；
Cr ——尿樣中肌酐濃度，單位爲克每升（g/L）。
6.9 9 說明
9.1 本法檢出限爲 0.21 μg/L；定量下限爲 0.71 μg/L；方法測定範圍爲 0.71 μg/L～44.44 μg/L，在此範圍內相關係數＞0.9990；方法批內精密度範圍爲 0.8 %～5.1 %（尿鉻濃度爲 1.7 μg/L～36.6μg/L，n＝6）；方法批間精密度範圍爲 1.1 %～8.3 %（尿鉻濃度爲 1.7 μg/L～36.3 μg/L，n＝6）；尿樣加標回收率爲 91.9 %～104.8 %（尿鉻本底濃度爲 0.0 μg/L～18.2 μg/L，加標濃度爲 2.0 μg/L～30.0 μg/L，n＝6）。
9.2 本法用於尿鉻測定，尿樣最小取樣量爲 100.0 μL。
9.3 市售的硝酸常含相當量的鉻，使用前應按樣品測定條件檢查，必要時蒸餾後再用。
9.4 實驗所用器皿均需以硝酸溶液浸泡過夜，用水反覆沖洗，最後用去離子水沖洗乾淨。
9.5 本法用於尿鉻測定時，不應使用氘燈校正裝置的石墨爐原子吸收光譜儀進行分析，否則準確度較差。
9.6 1000.0 μg/mL 的 Na+、K+，500.0 μg/mL 的 Mg2+，100.0 μg /mL 的 Ca2+、Zn2+、Cu2+，50.0 μg/mL的 Fe3+及 10.0 μg/mLCo2+、Li+、Si+、Ba2+、Be2+、Al3+、Ni2+、Mn2+、Pb2+不干擾測定。
