基本信息
ICS 13.100
C 52
中華人民共和國國家職業衛生標準 GBZ/T 300.129—2017 代替GBZ/T 160.65—2004《工作場所空氣有毒物質測定 第129部分：氯乙酸甲酯和氯乙酸乙酯》（Determination of toxic substances in workplace air—Part 129: Methyl chloroacetate and ethyl chloroacetate）由中華人民共和國國家衛生和計劃生育委員會於2017年11月09日發佈，2018年05月01日起實施。
前言
本部分爲GBZ/T 300的第129部分。
本部分按照GB/T 1.1—2009的規則起草。
本部分代替GBZ/T 160.65—2004《工作場所空氣有毒物質測定 滷代脂肪族酯類化合物》。
本部分與GBZ/T 160.65—2004相比，主要修改如下：
——修改了標準名稱；
——增加了待測物的基本信息；
——改用了毛細管色譜柱；
——改進了空氣採樣和標準系列濃度的表達；
——補充了樣品空白要求和方法性能指標。
本部分中的主要起草單位和主要起草人：
——溶劑解吸-氣相色譜法
主要起草單位：湖北省疾病預防控制中心、遼寧力康職業衛生與安全技術諮詢服務有限公司、山東省職業衛生與職業病防治研究院。
主要起草人：邵生文、梁祿、胡曉穎、姚靜、王曉穎、曲寧、鄒薇、張夢萍、邵華、張志虎。
本部分所代替標準的歷次版本發佈情況爲：
——GBZ/T 160.65—2004。
標準正文
工作場所空氣有毒物質測定 第129部分：氯乙酸甲酯和氯乙酸乙酯
1 範圍
GBZ/T 300的本部分規定了工作場所空氣中氯乙酸甲酯和氯乙酸乙酯的溶劑解吸-氣相色譜法。
本部分適用於工作場所空氣中蒸氣態氯乙酸甲酯和氯乙酸乙酯濃度的檢測。
2 規範性引用文件
下列文件對於本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用於本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用於本文件。
GBZ 159 工作場所空氣中有害物質監測的採樣規範
GBZ/T 210.4 職業衛生標準制定指南 第4部分：工作場所空氣中化學物質的測定方法
3 氯乙酸甲酯和氯乙酸乙酯的基本信息
氯乙酸甲酯和氯乙酸乙酯的基本信息見表1。
表1 氯乙酸甲酯和氯乙酸乙酯的基本信息
化學物質 | 化學文摘號 （CAS號） | 分子式 | 相對分子質量 |
氯乙酸甲酯 （Methyl chloroacetate） | 96-34-4 | ClCH2COOCH3 | 108.52 |
氯乙酸乙酯 （Ethyl chloroacetate） | 105-39-5 | ClCH2COOC2H5 | 122.55 |
4 氯乙酸甲酯和氯乙酸乙酯的溶劑解吸-氣相色譜法
4.1 原理
空氣中的蒸氣態氯乙酸甲酯和氯乙酸乙酯用活性炭採集，二硫化碳解吸後進樣，經氣相色譜柱分離，氫焰離子化檢測器檢測，以保留時間定性，峯高或峯面積定量。
4.2 儀器
4.2.1 活性炭管，溶劑解吸型，內裝100mg/50mg活性炭。
4.2.2 空氣採樣器，流量範圍爲OmL/min～500mL/min。
4.2.3 溶劑解吸瓶，5mL。
4.2.4 微量注射器。
4.2.5 氣相色譜儀，具氫焰離子化檢測器，儀器操作參考條件：
a） 色譜柱：30mx0.32mmx0.25μm，FFAP;
b） 柱溫：110℃；
c） 氣化室溫度：230℃；
d） 檢測室溫度：250℃；
e） 載氣（氮）流量：1mL/min;
f） 分流比：20：1。
4.3 試劑
4.3.1 二硫化碳，色譜鑑定無干擾峯。
4.3.2 標準溶液：容量瓶中加入二硫化碳，準確稱量後，分別加入一定量的氯乙酸甲酯和／或氯乙酸乙酯，再準確稱量；加二硫化碳至刻度，由稱量之差計算出溶液的濃度，爲標準貯備液。置冰箱保存。臨用前，用二硫化碳稀釋成40.0μg/mL氯乙酸甲酯和／或氯乙酸乙酯標準溶液。或用國家認可的標準溶液配製。
4.4 樣品的採集、運輸和保存
4.4.1 現場採樣按照GBZ 159執行。
4.4.2 短時間採樣：在採樣點，用活性炭管以200mL/min流量採集15min空氣樣品。
4.4.3 長時間採樣：在採樣點，用活性炭管以50mL/min流量採集2h～8h空氣樣品。
4.4.4 採樣後，立即封閉活性炭管兩端，置清潔容器中運輸和保存。樣品在室溫下可保存14d。
4.4.5 樣品空白：在採樣點，打開活性炭管兩端，並立即封閉，然後與樣品一起運輸、保存和測定。每批次樣品不少於2個樣品空白。
4.5 分析步驟
4.5.1 樣品處理：將前後段活性炭分別倒入兩支溶劑解吸瓶中，各加入1.0mL二硫化碳，封閉後，解吸30min，不時振搖。樣品溶液供測定。
4.5.2 標準曲線的製備：取4支～7支容量瓶，用二硫化碳稀釋標準溶液成0.0μg/mL～40.0μg/mL濃度範圍的氯乙酸甲酯和／或氯乙酸乙酯標準系列。參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調節至最佳測定狀態，進樣1.0μL，分別測定標準系列各濃度的峯高或峯面積。以測得的峯高或峯面積對相應的氯乙酸甲酯和／或氯乙酸乙酯濃度（μg/mL）繪製標準曲線或計算迴歸方程，其相關係數應≥0.999。
4.5.3 樣品測定：用測定標準系列的操作條件測定樣品溶液和樣品空白溶液，測得的峯高或峯面積值由標準曲線或迴歸方程得樣品溶液中氯乙酸甲酯和／或氯乙酸乙酯的濃度（μg/mL）。若樣品溶液中待測物濃度超過測定範圍，用二硫化碳稀釋後測定，計算結果時乘以稀釋倍數。
4.6 計算
4.6.1 按GBZ 159的方法和要求將採樣體積換算成標準採樣體積。
4.6.2 按式（1）計算空氣中氯乙酸甲酯和／或氯乙酸乙酯的濃度；
式中：
C——空氣中氯乙酸甲酯和／或氯乙酸乙酯的濃度，單位爲毫克每立方米（mg/m3）；
c1、c2——測得的前後段樣品溶液中氯乙酸甲酯和／或氯乙酸乙酯的濃度（減去樣品空白），單位爲微克每毫升（μg/mL）；
v——樣品溶液的體積，單位爲毫升（mL）；
V0——標準採樣體積，單位爲升（L）；
D——解吸效率，%。
4.7 說明
4.7.1 本法按照GBZ/T 210.4的方法和要求進行研製。本法的檢出限、定量下限、定量測定範圍、最低檢出濃度、最低定量濃度（以採集3L空氣樣品計）、相對標準偏差、穿透容量（100mg活性炭）、平均採樣效率和平均解吸效率等方法性能指標見表2。應測定每批硅膠管的解吸效率。
表2 方法的性能指標
化學物質 | ||
性能指標 | 氯乙酸甲酯 | 氯乙酸乙酯 |
檢出限／（μg/mL） | 0.6 | 0.6 |
定量下限／（μg/mL） | 2 | 2 |
定量測定範圍／（μg/mL） | 2～40 | 2～40 |
最低檢出濃度／（mg/m3） | 0.2 | 0.2 |
最低定量濃度／（mg/m3） | 0.7 | 0.7 |
相對標準偏差/% | 1.9～6.0 | 0.6～6.3 |
穿透容量/mg | >6.8 | >24 |
平均採樣效率／% | >99 | |
平均解吸效率/% | 97.0 | |
4.7.2 本法也可使用等效的其他氣相色譜柱測定。根據測定需要可以選用恆溫測定或程序升溫測定。
4.7.3 本法的色譜分離圖見圖1。
圖1 色譜分離圖
