3 基本信息
ICS 13.100
C 52
中華人民共和國國家職業衛生標準GBZ/T 311—2018《尿中甲苯二胺的測定 氣相色譜法》（Determination of tolylenediamine in urine—Gas chromatography method）由中華人民共和國國家衛生健康委員會於2018年08月16日《關於發佈〈尿中銻的測定 原子熒光光譜法〉等23項推薦性職業衛生標準的通告》（國衛通〔2018〕14號）發佈，自2019年01月01日起實施。
4 發佈通知
關於發佈《尿中銻的測定 原子熒光光譜法》等23項推薦性職業衛生標準的通告
國衛通〔2018〕14號
現發佈《尿中銻的測定 原子熒光光譜法》等23項推薦性職業衛生標準，編號和名稱如下：
GBZ/T 303—2018 尿中鉛的測定 石墨爐原子吸收光譜法（代替WS/T 18—1996）
GBZ/T 304—2018 尿中鋁的測定 石墨爐原子吸收光譜法
GBZ/T 305—2018 尿中錳的測定 石墨爐原子吸收光譜法
GBZ/T 306—2018 尿中鉻的測定 石墨爐原子吸收光譜法（代替WS/T 37—1996）
GBZ/T 307.1—2018 尿中鎘的測定 第1部分：石墨爐原子吸收光譜法（代替WS/T 32—1996）
GBZ/T 307.2—2018 尿中鎘的測定 第2部分 ：電感耦合等離子體質譜法
GBZ/T 308—2018 尿中多種金屬同時測定 電感耦合等離子體質譜法
GBZ/T 309—2018 尿中丙酮的測定 頂空—氣相色譜法
GBZ/T 310—2018 尿中1-溴丙烷的測定 頂空—氣相色譜法
GBZ/T 311—2018 尿中甲苯二胺的測定 氣相色譜法
GBZ/T 312—2018 尿中N-甲基乙酰胺測定 氣相色譜法
GBZ/T 313.1—2018 尿中三甲基氯化錫的測定 第1部分：氣相色譜法
GBZ/T 313.2—2018 尿中三甲基氯化錫的測定 第2部分：氣相色譜-質譜法
GBZ/T 314—2018 血中鎳的測定 石墨爐原子吸收光譜法 （代替WS/T 45—1996）
GBZ/T 315—2018 血中鉻的測定 石墨爐原子吸收光譜法 （代替WS/T 38—1996）
GBZ/T 316.1—2018 血中鉛的測定 第1部分：石墨爐原子吸收光譜法（代替 WS/T 20—1996）
GBZ/T 316.2—2018 血中鉛的測定 第2部分： 電感耦合等離子體質譜法
GBZ/T 316.3—2018 血中鉛的測定 第3部分：原子熒光光譜法
GBZ/T 317.1—2018 血中鎘的測定 第1部分：石墨爐原子吸收光譜法（代替 WS/T 34—1996）
GBZ/T 317.2—2018 血中鎘的測定 第2部分：電感耦合等離子體質譜法
GBZ/T 318.1—2018 血中三甲基氯化錫的測定 第1部分：氣相色譜法
GBZ/T 318.2—2018 血中三甲基氯化錫的測定 第2部分：氣相色譜-質譜法。
上述標準自2019年1月1日起施行，WS/T 18—1996、WS/T 37—1996、WS/T 32—1996、WS/T 45—1996、WS/T 38—1996、WS/T 20—1996、WS/T 34—1996同時廢止。
特此通告。
國家衛生健康委員會
2018年8月16日
5 前言
根據《中華人民共和國職業病防治法》制定本標準。
本標準按照GB/T 1.1—2009給出的規則起草。
本標準起草單位：天津市疾病預防控制中心、江蘇省無錫市職業病防治醫院、深圳市職業病防治院、河南省職業病防治研究院、新鄉市職業病防治研究所。
本標準主要起草人：楊德一、繆榮明、趙淑嵐、張萬超、劉保峯、張明、李添娣、何俊濤、趙欣、肖慶峯、劉凌、劉靜。
6 標準正文
尿中甲苯二胺的測定 氣相色譜法
6.1 1 範圍
本標準適用於職業接觸人員尿中甲苯二胺的測定。
6.2 2 規範性引用文件
下列文件對於本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用於本文件。
凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用於本文件。
WS/T 97 尿中肌酐分光光度測定方法
WS/T 98 尿中肌酐的反相高效液相色譜測定方法
6.3 3 原理
尿液樣品（以下稱尿樣）中甲苯二胺(Toluenediamine，TDA)的螯合物加硫酸加熱水解成TDA，在鹼性條件下用甲苯萃取，用七氟丁酸酐衍生化後，經極性毛細管色譜柱分離，電子捕獲檢測器（ECD）檢測，以保留時間定性，峯面積定量。
6.4 4 儀器
4.1 漩渦混勻器。
4.2 離心機。
4.3 恆溫水浴鍋。
儀器操作參考條件：
a) 色譜柱：Rtx-50，30 m×0.25 mm×0.25 µm；
b) 柱溫：160 ℃；
c) 汽化室溫度：290 ℃；
d) 檢測器溫度：320 ℃；
e) 載氣流量：1.00 mL/min；
f) 分流比：20﹕1。
6.5 5 試劑
5.1 實驗用水：按照 GB/T 6682 執行。
5.2 2,4-TDA，色譜純。
5.3 甲苯，色譜純。
5.4 七氟丁酸酐，98 %。
5.8 緩衝溶液：稱取 27.2 g 磷酸二氫鉀，用 200 mL 水溶解，用氫氧化鈉溶液調節 pH 至 7.0。
5.9 2,4-TDA 標準貯備液：準確稱取 0.0500 g 2,4-TDA 置於 50 mL 容量瓶中，用鹽酸溶液溶解並定容至刻度，配製成濃度爲 1.0 mg/mL 的標準貯備液。
5.10 2,4-TDA 標準溶液：用鹽酸溶液稀釋 2,4-TDA 標準貯備液，配製成濃度爲 0.040 µg/mL 的標準溶液。
6.6 6 樣品的採集、運輸和保存
6.1 環境條件：採尿場所應乾淨、整潔，無甲苯二異氰酸酯（TDI）污染源。
6.2 樣品採集：用清潔的聚乙烯塑料瓶採集班末尿樣，尿樣的採集應大於 50 mL。必要時採集雙份樣品，一份作爲備份樣品。
6.3 樣品空白：隨機抽取與樣品採集同批號的採尿瓶 2 份，作爲樣品空白。
6.4 樣品運輸：將採集後的樣品和樣品空白置於清潔容器中 4 ℃冷藏運輸。
6.7 7 分析步驟
7.1 按照肌酐測定法（見 WS/T 97 或 WS/T 98），儘快測定尿中肌酐濃度。
7.2 樣品處理：吸取 2.0 mL 尿樣於 10 mL 離心管中，加 1.5 mL 硫酸溶液，搖勻，蓋好，放置於沸水浴加熱 8h，取出冷卻至室溫，加 5mL 氫氧化鈉溶液混勻，加 2.0 mL 甲苯，振搖 2 min，於 1500 r/min離心 10 min。取出約 1.5 mL 甲苯層，放入另一離心管中，加 20.0 μL 七氟丁酸酐，振搖 2 min，放置5min，加 1.0 mL 緩衝液，振搖 2 min，以除去過剩的七氟丁酸酐，放置 2 min，取甲苯層進樣測定。
7.3 標準曲線繪製：取 5 支具塞比色管，分別加入 0.00 mL、0.50 mL、1.00 mL、1.50 mL、2.00 mL標準溶液，各加鹽酸溶液至 2.00 mL，配成 0.000 µg/mL、0.010 µg/mL、0.020 µg/mL、0.030 µg/mL、0.040 µg/mL 標準系列。除加熱外，標準系列處理過程同樣品。參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調節至最佳測定狀態，取 1.0 μL 甲苯層進樣，測定標準系列，每個濃度重複測定 3 次，以峯面積均值對 TDA濃度(g/mL)繪製標準曲線。
7.4 樣品測定：取處理過的樣品的甲苯層 1.0 μL 進樣，根據測得的峯面積由標準曲線計算出 TDA 的濃度。
6.8 8 計算
按式（1）計算尿中甲苯二胺的濃度：
式中：
C —尿中 TDA 的濃度，單位爲微克每毫克肌酐（μg/mg 肌酐）；
c1—從標準曲線上查得的尿樣品溶液中 TDA 的濃度，單位爲微克每毫升（μg/mL）；
c2—尿肌酐濃度，單位爲克每升（g/L）。
6.9 9 說明
9.1 本法的檢出限爲 0.0006 µg/mL；線性範圍爲 0.002 µg/mL～0.040 µg/mL。
9.3 色譜標準圖見圖 1。
注：
1 —甲苯；
2 —2,4-TDA。
圖1 色譜標準圖
