基本信息
ICS 13.100
C 52
中華人民共和國國家職業衛生標準 GBZ/T 300.19—2017 代替GBZ/T 160.15—2004《工作場所空氣有毒物質測定 第19部分：鉬及其化合物》（Determination of toxic substances in workplace air—Part 19: Molybdenum and its compounds）由中華人民共和國國家衛生和計劃生育委員會於2017年11月09日發佈，自2018年05月01日起實施。
前言
本部分爲GBZ/T 300的第19部分。
本部分按照GB/T 1.1—2009給出的規則起草。
本部分代替GBZ/T 160.15—2004《工作場所空氣有毒物質測定 鉬及其化合物》。本部分與GBZ/T 160.15—2004相比，主要修改如下：
——增加了鉬及其化合物的酸消解-火焰原子吸收光譜法；
——增加了待測物的基本信息；
——改進了空氣採樣和標準系列濃度的表達；
——補充了樣品空白要求和方法性能指標。
本部分中的主要起草單位和主要起草人：
——鉬及其化合物的酸消解-硫氰酸鹽分光光度法
主要起草單位：陝西省疾病預防控制中心、中國疾病預防控制中心職業衛生與中毒控制所。主要起草人：徐方禮、徐伯洪、魯雁飛、肖宏瑞。
——鉬及其化合物的酸消解-電感耦合等離子體發射光譜法主要起草單位：上海市疾病預防控制中心。
主要起草人：李玉芬、李國強。
——鉬及其化合物的酸消解-火焰原子吸收光譜法主要起草單位：遼寧省疾病預防控制中心。
主要起草人：聶莉、曲寧。
本部分所代替標準的歷次版本發佈情況爲：
——GB/T 16103—1995;
——GB/T 17087—1997;
——GBZ/T 160.15—2004。
標準正文
工作場所空氣有毒物質測定 第19部分：鉬及其化合物
1 範圍
GBZ/T 300的本部分規定了工作場所空氣中鉬及其化合物的酸消解-火焰原子吸收光譜法、酸消解-電感耦合等離子體發射光譜法和酸消解-硫氰酸鹽分光光度法。
本部分適用於工作場所空氣中氣溶膠態鉬及其化合物（包括可溶性和不溶性化合物）濃度的檢測。
2 規範性引用文件
下列文件對於本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用於本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用於本文件。
GBZ 159 工作場所空氣中有害物質監測的採樣規範
GBZ/T 210.4 職業衛生標準制定指南 第4部分：工作場所空氣中化學物質的測定方法
3 鉬及其化合物的基本信息
鉬及其化合物的基本信息見表1。
表1 鉬及其化合物的基本信息
化學物質 | 化學文摘號 （CAS號） | 元素 符號 | 相對原子質量 |
鉬及其化合物 （Molybdenum and compounds） | 7439-98-7 | Mo | 95.94 |
4 鉬及其化合物的酸消解-火焰原子吸收光譜法
4.1 原理
空氣中氣溶膠態鉬及其化合物用微孔濾膜採集，酸消解後，用火焰原子吸收分光光度計在202.3 nm波長下測量吸光度，進行定量。
4.2 儀器
4.2.1 微孔濾膜，孔徑0.8μm。
4.2.2 大采樣夾，濾料直徑爲37 mm或40 mm。
4.2.3 小採樣夾，濾料直徑爲25 mm。
4.2.4 空氣採樣器，流量範圍爲0 L/min～2 L/min和0 L/min～10 L/min。
4.2.5 燒杯，50 mL。
4.2.6 控溫電熱器。
4.2.7 具塞比色管，25 mL。
4.2.8 原子吸收分光光度計，具乙炔-空氣火焰燃燒器和鉬空心陰極燈。
4.3 試劑
4.3.1 實驗用水爲去離子水，用酸爲優級純。
4.3.2 消解液：1體積高氯酸（ρ20=1.67 g/mL）與9體積硝酸（ρ20=1.42 g/mL）混合。
4.3.3 鹽酸溶液，1%（體積分數）。
4.3.4 標準溶液：用鹽酸溶液稀釋國家認可的鉬標準溶液成100.0μg/mL鉬標準應用液。
4.4 樣品的採集、運輸和保存
4.4.1 現場採樣按照GBZ 159執行。
4.4.2 短時間採樣：在採樣點，用裝好微孔濾膜的大采樣夾，以5.0 L/min流量採集15 min空氣樣品。
4.4.3 長時間採樣：在採樣點，用裝好微孔濾膜的小採樣夾，以1.0 L/min流量採集2 h～8 h空氣樣品。
4.4.4 採樣後，打開採樣夾，取出微孔濾膜，接塵面朝裏對摺兩次，放入清潔的塑料袋或紙袋中，置清潔容器內運輸和保存。樣品在室溫下可長期保存。
4.4.5 樣品空白：在採樣點，打開裝好微孔濾膜的採樣夾，立即取出濾膜，放入清潔的塑料袋或紙袋中，然後同樣品一起運輸、保存和測定。每批次樣品不少於2個樣品空白。
4.5 分析步驟
4.5.1 樣品處理：將採過樣的微孔濾膜放入燒杯中，加入5 mL消解液，蓋上表面皿，置控溫電熱器上200℃左右緩緩消解至溶液近干時，取下稍冷，再加入2 mL消解液，重複消解。然後用鹽酸溶液將消解殘液定量轉移入具塞比色管中，並定容至25.0 mL，樣品溶液供測定。
4.5.2 標準曲線的製備：取5支～8支25 mL容量瓶，分別加入0.0 mL～12.50 mL鉬標準應用液，用鹽酸溶液定容，配成0.0μg/mL～50.0μg/mL濃度範圍的鋁標準系列。將原子吸收分光光度計調節至最佳測定狀態，在202.3 nm波長下，用乙炔-空氣火焰分別測定標準系列各濃度的吸光度。以測得的吸光度對相應的鉬濃度（μg/mL）繪製標準曲線或計算迴歸方程，其相關係數應≥0.999。
4.5.3 樣品測定：用測定標準系列的操作條件測定樣品溶液和樣品空白溶液，測得的吸光度值由標準曲線或迴歸方程得樣品溶液中鉬的濃度（μg/mL）。若樣品溶液中鉬濃度超過測定範圍，用鹽酸溶液稀釋後測定，計算時乘以稀釋倍數。
4.6 計算
4.6.1 按GBZ 159的方法和要求將採樣體積換算成標準採樣體積。
4.6.2 按式（1）計算空氣中鉬的濃度：
式中：
C——空氣中鉬的濃度，單位爲毫克每立方米（mg/m3）；
25——樣品溶液的體積，單位爲毫升（mL）；
C0——測得的樣品溶液中鉬的濃度（減去樣品空白），單位爲微克每毫升（μg/mL）；
V0——標準採樣體積，單位爲升（L）
4.6.3 空氣中的時間加權平均接觸濃度（CTWA）按GBZ 159規定計算。
4.7 說明
4.7.1 本法按照GBZ/T 210.4的方法和要求進行研製。本法的檢出限爲0.3μg/mL，定量下限爲1.0μg/mL，定量測定範圍爲1.0μg/mL～50.0μg/mL;以採集75 L空氣樣品計，最低檢出濃度爲0.10 mg/m3，最低定量濃度爲0.33 mg/m3;相對標準偏差爲4.2%～5.3%，採樣效率爲96.4%～99.7%，加標回收率爲98.9%%～105%。
4.7.2 樣品溶液中，在30μg/mL鉬濃度下，15μg/mL鈣、鎂、鍶、鋇對測定有負干擾。
5 鉬及其化合物的酸消解-電感耦合等離子體發射光譜法
5.1 原理
空氣中氣溶膠態鉬及其化合物用微孔濾膜採集，酸消解後，用電感偶合等離子體發射光譜儀在202.3nm波長下測量發射強度，進行定量。
5.2 儀器
5.2.1 微孔濾膜，孔徑0.8μm。
5.2.2 大采樣夾，濾料直徑爲37 mm或40 mm。
5.2.3 小採樣夾，濾料直徑爲25 mm。
5.2.4 空氣採樣器，流量範圍爲0 L/min～2 L/min和0 L/min～10 L/min。
5.2.5 燒杯，50 mL。
5.2.6 控溫電熱器。
5.2.7 具塞比色管，25 mL。
5.2.8 電感偶合等離子體發射光譜儀，儀器操作參考條件：
a） 入射功率：1150 W；
b） 霧化氣（氬）流量：0.6 L/min;
c） 輔助氣（氬）流量：1.0 L/min;
d） 冷卻氣（氬）流量：1.1 L/min。
5.3 試劑
5.3.1 實驗用水爲去離子水，用酸爲優級純。
5.3.2 消解液：1體積高氯酸（ρ20=1.67 g/mL）與4體積硝酸（ρ20=1.42 g/mL）混合。
5.3.3 稀消解液：用水稀釋5 mL消解液至100 mL。
5.3.4 鹽酸，ρ20=1.18 g/mL。
5.3.5 標準溶液：用水稀釋國家認可的鉬標準溶液成10.0μg/mL鉬標準應用液。
5.4 樣品的採集、運輸和保存
5.4.1 現場採樣按照GBZ 159執行。
5.4.2 短時間採樣：在採樣點，用裝好微孔濾膜的大采樣夾，以5.0 L/min流量採集15 min空氣樣品。
5.4.3 長時間採樣：在採樣點，用裝好微孔濾膜的小採樣夾，以1.0 L/min流量採集2 h～8 h空氣樣品。
5.4.4 採樣後，打開採樣夾，取出微孔濾膜，接塵面朝裏對摺兩次，放入清潔的塑料袋或紙袋中，置清潔容器內運輸和保存。樣品在室溫下可長期保存。
5.4.5 樣品空白：在採樣點，打開裝好微孔濾膜的採樣夾，立即取出濾膜，放入清潔的塑料袋或紙袋中，然後與樣品一起運輸、保存和測定。每批次樣品不少於2個樣品空白。
5.5 分析步驟
5.5.1 樣品處理：將採過樣的微孔濾膜放入燒杯中，加入5 mL消解液和1 mL鹽酸，蓋上表面皿，在室溫下放置30 min後，置控溫電熱器上120℃左右緩緩消解至溶液殘留約0.5 mL時，取下稍冷，再加入2 mL消解液，重複消解。然後，加10 mL水，加熱揮發至約0.5 mL。若還有不溶物，可加入1 mL鹽酸，再加熱1 min。用稀消解液定量轉移消解殘液入具塞比色管中，並加至25.0 mL，搖勻。樣品溶液供測定。
5.5.2 標準曲線的製備：取5支～8支25 mL容量瓶，分別加入0.0 mL～l.50 mL鉬標準應用液，用稀消解液定容，配成0.0μg/mL～0.60 μg/mL濃度範圍的鉬標準系列。參照儀器操作條件，將電感偶合等離子體發射光譜儀調節至最佳測定狀態，在202.3 nm波長下，分別測定標準系列各濃度的發射強度。以測得的發射強度對相應的鉬濃度（μg/mL）繪製標準曲線或計算迴歸方程，其相關係數應≥0.999。5.5.3樣品測定：用測定標準系列的操作條件測定樣品溶液和樣品空白溶液，測得的發射強度值由標準曲線或迴歸方程得樣品溶液中鉬的濃度（μg/mL）。若樣品溶液中鉬濃度超過測定範圍，用稀消解液稀釋後測定，計算時乘以稀釋倍數。
5.6 計算
5.6.1 按GBZ 159的方法和要求將採樣體積換算成標準採樣體積。
5.6.2 按式（2）計算空氣中鉬的濃度：
式中：
C——空氣中鉬的濃度，單位爲毫克每立方米（mg/m3）；
25——樣品溶液的體積，單位爲毫升（mL）；
C0——測得的樣品溶液中鉬的濃度（減去樣品空白），單位爲微克每毫升（μg/mL）；
V0——標準採樣體積，單位爲升（L）。
5.6.3 空氣中的時間加權平均接觸濃度（CTWA）按GBZ 159規定計算。
5.7 說明
5.7.1 本法按照GBZ/T 210.4的方法和要求進行研製。本法的檢出限爲0.2 μg/mL，定量下限爲0.7μg/mL，定量測定範圍爲0.7μg/mL～60μg/mL;以採集75 L空氣樣品計，最低檢出濃度爲0.07 mg/m3，最低定量濃度爲0.22 mg/m3;相對標準偏差爲2.8%～2.9%，採樣效率爲96.4%～99.7%。
5.7.2 樣品溶液中200倍量的鎢不干擾測定。
6 鉬及其化合物的酸消解-硫氰酸鹽分光光度法
6.1 原理
空氣中氣溶膠態鉬及其化合物用微孔濾膜採集，消解後，鉬離子與硫氰酸離子反應生成橙紅色絡合物，用分光光度計在470 nm波長下測量吸光度，進行定量。
6.2 儀器
6.2.1 微孔濾膜，孔徑0.8μm。
6.2.2 大采樣夾，濾料直徑爲37 mm或40 mm。
6.2.3 小採樣夾，濾料直徑爲25 mm。
6.2.4 空氣採樣器，流量範圍爲0 L/min～2 L/min和O L/min～10 L/min。
6.2.5 燒杯，50 mL。
6.2.6 控溫電熱器。
6.2.7 容量瓶，50 mL。
6.2.8 具塞比色管，25 mL。
6.2.9 分光光度計，具1 cm比色皿。
6.3 試劑
6.3.1 實驗用水爲去離子水，用酸爲優級純，試劑爲分析純。
6.3.2 消解液：1體積硫酸（ρ20=1.84 g/mL）與4體積硝酸（ρ20=1.42 g/mL）混合。
6.3.3 硫酸溶液，10%（體積分數）。
6.3.4 顯色溶液：臨用前，各取100 mL 250 g/L硫氰酸鉀溶液、50 g/L抗壞血酸溶液和50%（體積分數）硫酸溶液與5 mL 0.4 g/L氯化亞銅溶液相混合。
6.3.5 標準溶液：用硫酸溶液稀釋國家認可的鉬標準溶液成10.0μg/mL鉬標準應用液。
6.4 樣品的採集、運輸和保存
6.4.1 現場採樣按照GBZ 159執行。
6.4.2 短時間採樣：在採樣點，用裝好微孔濾膜的大采樣夾，以5.0L/min流量採集15 min空氣樣品。
6.4.3 長時間採樣：在採樣點，用裝好微孔濾膜的小採樣夾，以1.0 L/min流量採集2 h～8 h空氣樣品。
6.4.4 採樣後，打開採樣夾，取出微孔濾膜，接塵面朝裏對摺兩次，放入清潔的塑料袋或紙袋中，置清潔容器內運輸和保存。樣品在室溫下可長期保存。
6.4.5 樣品空白：在採樣點，打開裝好微孔濾膜的採樣夾，立即取出濾膜，放入清潔的塑料袋或紙袋中，然後與樣品一起運輸、保存和測定。每批次樣品不少於2個樣品空白。
6.5 分析步驟
6.5.1 樣品處理：將採過樣的微孔濾膜放入燒杯中，加入5 mL消解液，蓋好表面皿，在控溫電熱器上200℃左右消解至消解液殘餘約0.5 mL時，立即取下，稍冷後，再加入2 mL消解液，重複消解。然後用硫酸溶液將殘液定量轉移入50 mL容量瓶中，定容至刻度。取5.0 mL樣品溶液於具塞比色管中，供測定。
6.5.2 標準曲線的製備：取5支～8支具塞比色管，分別加入0.0 mL～5.0 mL鉬標準應用液，各加硫酸溶液至5.0 mL，配成0.0μg/mL～10.0μg/mL濃度範圍的鉬標準系列。向各標準管中加入6.0 mL顯色溶液，搖勻；放置10 min後，用分光光度計在470 nm波長下，分別測量標準系列格濃度的吸光度。以測得的吸光度對相應的鉬濃度（μg/mL）繪製標準曲線或計算迴歸方程，其相關係數應≥0.999。
6.5.3 樣品測定：用測定標準系列的操作條件測定樣品溶液和樣品空白溶液，測得的吸光度值由標準曲線或迴歸方程得樣品溶液中鉬的濃度（μg/mL）。若樣品溶液中鉬濃度超過測定範圍，用硫酸溶液稀釋後測定，計算時乘以稀釋倍數。
6.6 計算
6.6.1 按GBZ 159的方法和要求將採樣體積換算成標準採樣體積。
6.6.2 按式（3）計算空氣中鉬的濃度：
式中：
C——空氣中鉬的濃度，單位爲毫克每立方米（mg/m3）；
50——樣品溶液的體積，單位爲毫升（mL）；
C0——測得的樣品溶液中鉬的濃度（減去樣品空白），單位爲微克每毫升（μg/mL）；
V0——標準採樣體積，單位爲升（L）。
6.6.3 空氣中的時間加權平均接觸濃度（CTWA）按GBZ 159規定計算。
6.7 說明
6.7.1 本法按照GBZ/T 210.4的方法和要求進行研製。本法的檢出限爲0.2μg/mL，定量下限0.7μg/mL，定量測定範圍爲0.7μg/mL～10μg/mL;以採集75 L空氣樣品計，最低檢出濃度爲0.13 mg/m3，最低定量濃度爲0.44 mg/m3;相對標準偏差爲1.7%～2.8%，平均採樣效率爲96.8%，平均回收率爲95.7%。
6.7.2 抗環血酸的還原作用較緩和，亞銅離子能夠促進抗環血酸的還原作用。
6.7.3 本法條件下，樣品溶液中1000μg鎢、硅、鉛，100μg鐵、鉻、釩、鈷不干擾測定。
