3 概述
鉻是一種銀白色有光澤的金屬,性堅硬而抗腐蝕。鉻能以二、三、六價化合物的形式存在,二價鉻極不穩定,極易被氧化爲高價鉻,在酸性條件下Cr6很易還原成Cr3,在鹼性條件下低價鉻可氧化成重鉻酸鹽。
鉻在工業上有着廣泛的應用,金屬鍍鉻(鉻電鍍用25%~50%鉻酸)、顏料、鞣革、印染、照相製版、合金鋼、火柴、電池等工業部門均要用到鉻酸、鉻錳鹽或其重鉻酸鹽類。工業上主要用其三價或六價化合物,如氧化鉻(Cr2O3)、鉻酸(三氧化鉻,CrO3)、氯化鉻(CrCl3)、鉻酸鈉(Na2CrO4)或鉻酸鉀(K2CrO4)、重鉻酸鉀(K2Cr2O7)或重鉻酸鈉(Na2Cr2O7)。
鉻對人的危害主要發生在鉻電鍍及生產和使用重鉻酸鹽的操作過程中,可引起接觸性皮炎、潰瘍、黏膜損害,長期接觸鉻酸鹽的粉塵或霧,可出現頭痛、消瘦、貧血以及腎臟損害、支氣管哮喘等症狀。
9 發病機制
鉻對人的危害主要發生在鉻電鍍及生產和使用重鉻酸鹽的操作過程中。酸性鍍鉻用濃鉻酸作鍍液,電鍍時電極上可產生氫和氧,並將鉻酸帶出,成黃褐色細霧散佈於空氣中。製備重鉻酸鹽以及在鞣革或化工工業中用此鹽類時可接觸其粉末。膠版印刷中常使用含有鉻酸的液體擦機件。使用含鉻電焊棒時,可能產生含鉻量很高的煙塵。水泥中含有微量鉻,亦常爲引起皮炎的原因。三價鉻化合物(如Cr2O3)與金屬鉻均尚未見引起工業中毒或皮膚反應的報道,三價鉻不易在胃腸道內被吸收,在皮膚表層易與蛋白質結合成爲穩定的絡合物,因而不引起皮炎或潰瘍。六價鉻化合物是主要的致病物質,在高濃度時是一劇烈的氧化劑,具有明顯的局部刺激作用和腐蝕作用,並能通過皮膚吸收。重鉻酸鹽類較鉻酸鹽類強烈,而前者中又以鈉鹽的毒性最大。六價鉻化合物在低濃度時,是一種比較常見的致敏物質,有報道接觸僅含有0.08%鉻的溶液即可引起皮炎。
10 鉻及其化合物引起的皮膚病的臨牀表現
10.1 皮膚損害
10.1.1 (1)接觸性皮炎
在楊國亮等調查的電鍍廠534名工人中僅發現少數患者。國內有關的幾篇報道,其皮炎發生率不一,有的高達29.3%。本作者於1980年在2家電鍍廠調查發現鉻電鍍工人中皮炎發生率爲15.1%(29/192)。皮損多見於手背和腕部,範圍大小不一,邊緣鮮明,以夏季較多見。鉻皮炎的一個特徵性表現是如果存在高度敏感,即使離開工作崗位亦往往經久不愈。如果持久不愈或反覆發作而形成溼疹樣變化時,病程可長達數年。鉻皮炎的診斷,皮膚斑貼試驗很重要,一般以0.5%~1.0%重鉻酸鹽水溶液做試驗。
10.1.2 (2)潰瘍
又稱鉻瘡(chrome ulcer),由鉻酸液直接濺到皮膚上所致。多見於手背、指背、前臂及足背等處,呈單個或多發。潰瘍爲米粒至黃豆大小,邊緣鮮明,高起,呈圓形、不規則形或線形,上有乾燥的灰黑色痂,周圍無紅暈,往往被稱之爲“雞眼型”潰瘍。當繼續接觸鉻酸,潰瘍可侵及其下組織,並伴疼痛,不易癒合。愈後形成瘢痕。根據我們在電鍍廠的調查,發現在潰瘍部位往往先有擦傷或破損史,爾後在傷害基礎上發生潰瘍;皮膚未受過損傷的不易發生潰瘍。
10.2 黏膜損害
主要是鼻黏膜,可發生卡他性炎症、糜爛、萎縮,甚至鼻中隔穿孔。主要由於鉻酸霧及粉塵的刺激所致。據稱空氣中鉻酸濃度在0.0001~0.001 mg/L時,即可引起鼻黏膜改變。目前,由於防護措施的加強,鼻中隔穿孔已極少見,我們在1980年的調查中僅佔7.4%(13/176人),且多屬有15~20年以上工齡的老工人,其損害均屬陳舊性。眼結膜炎及萎縮性咽炎目前亦已罕見。
10.3 全身症狀
長期接觸鉻酸鹽的粉塵或霧,可出現頭痛、消瘦、貧血以及腎臟損害、支氣管哮喘等,但很少見。國外報道六價及三價鉻均有致癌作用,接觸鉻化物粉塵的工人患肺癌者較多,但國內尚未見報道。