基本信息
ICS 13.100
C 52
中華人民共和國國家職業衛生標準 GBZ/T 300.68—2017 部分代替GBZ/T 160.42—2007《工作場所空氣有毒物質測定 第68部分：苯乙烯、甲基苯乙烯和二乙烯基苯》（Determination of toxic substances in workplace air— Part 68: Styrene, methylstyrene and divinyl benzene）由中華人民共和國國家衛生和計劃生育委員會於2017年11月09日發佈，2018年05月01日起實施。
前言
本部分爲GBZ/T 300的第68部分。
本部分按照GB/T 1.1—2009的規則起草。
本部分代替GBZ/T 160.42—2007《工作場所空氣有毒物質測定 芳香烴類化合物》中苯乙烯、甲基
苯乙烯和二乙烯基苯部分，並做了如下主要修改：
——增加了待測物的基本信息；
——改進了空氣採樣和標準系列濃度的表達；
——補充了樣品空白要求和方法性能指標。
本部分中的主要起草單位和主要起草人：
——苯乙烯的溶劑解吸和熱解吸-氣相色譜法
主要起草單位：廣東省職業病防治院。
主要起草人：葉能權、陸展榮。
——甲基苯乙烯的溶劑解吸-氣相色譜法
主要起草單位：北京市疾病預防控制中心。
主要起草人：宋景平、陶雪、白韶英。
一二乙烯基苯的溶劑解吸-氣相色譜法
主要起草單位：山東省職業衛生與職業病防治研究院。
主要起草人：王曉雲、宋利羣。
本部分所代替標準的歷次版本發佈情況爲：
——GB/T 16053-1995;
——GB/T 16054-1995;
——GBZ/T 160.42—2004; GBZ/T 160.42—2007。
標準正文
工作場所空氣有毒物質測定 第68部分：苯乙烯、甲基苯乙烯和二乙烯基苯
1 範圍
GB/T 300的本部分規定了工作場所空氣中苯乙烯、甲基苯乙烯和二乙烯基苯的溶劑解吸-氣相色譜法和苯乙烯的熱解吸-氣相色譜法。
本部分適用於工作場所空氣中蒸氣態苯乙烯、甲基苯乙烯和二乙烯基苯濃度的檢測。
2 規範性引用文件
下列文件對於本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用於本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用於本文件。
GBZ 159 工作場所空氣中有害物質監測的採樣規範
GBZ/T 210.4 職業衛生標準制定指南 第4部分：工作場所空氣中化學物質的測定方法
3 苯乙烯、甲基苯乙烯和二乙烯基苯的基本信息
苯乙烯、甲基苯乙烯和二乙烯基苯的基本信息見表1。
表1 苯乙烯、甲基苯乙烯和二乙烯基苯的基本信息
化學物質 | 化學文摘號 （CAS號） | 分子式 | 相對分子質量 |
苯乙烯 （Styrene） | 100-42-5 | CH2=CHC6H5 | 104.14 |
順-β-甲基苯乙烯 （cis-beta-Methylstyrene） | 766-90-5 | CH2=C（CH3）C6H5 | 118.18 |
反-β-甲基苯乙烯 （trans-beta-Methylstyrene） | 873-66-5 | CH2=C（CH3）C6H5 | 118.18 |
α-甲基苯乙烯 （α-Methylstyrene） | 98-83-9 | CH2=C（CH3）C6H5 | 118.18 |
對甲基苯乙烯 （p-Methylstyrene） | 622-97-9 | CH2=CHC6H4CH3 | 118.18 |
二乙烯基苯 （Divinyl benzene） | 1321-74-0 | C6H4（CH=CH2）2 | 130.19 |
4 苯乙烯和甲基苯乙烯的溶劑解吸-氣相色譜法
4.1 原理
空氣中的蒸氣態苯乙烯和／或甲基苯乙烯用活性炭採集，二硫化碳解吸後進樣，經氣相色譜柱分離，氫焰離子化檢測器檢測，以保留時間定性，峯高或峯面積定量。
4.2 儀器
4.2.1 活性炭管，溶劑解吸型，內裝100mg/50mg活性炭。
4.2.2 空氣採樣器，流量範圍爲OmL/min～500mL/min。
4.2.3 溶劑解吸瓶，5mL。
4.2.4 微量注射器。
4.2.5 氣相色譜儀，具氫焰離子化檢測器，儀器操作參考條件：
a） 色譜柱：30mx0.32mmx0.5μm，FFAP;
b） 柱溫：80℃；
c） 氣化室溫度：150℃；
d） 檢測室溫度：150℃；
e） 載氣（氮）流量：1mL/min;
f） 分流比：10：1。
4.3 試劑
4.3.1 二硫化碳，色譜鑑定無干擾峯。
4.3.2 標準溶液：容量瓶中加入二硫化碳，準確稱量後，分別加入一定量的苯乙烯和／或甲基苯乙烯，再準確稱量，用二硫化碳定容。由稱量之差計算溶液的濃度，爲苯乙烯和／或甲基苯乙烯標準溶液。或用國家認可的標準溶液配製。
4.4 樣品的採集、運輸和保存
4.4.1 現場採樣按照GBZ 159執行。
4.4.2 短時間採樣：在採樣點，用活性炭管以100mL/min流量採集15min空氣樣品。
4.4.3 長時間採樣：在採樣點，用活性炭管以50mL/min流量採集2h～8h空氣樣品。
4.4.4 採樣後，立即封閉活性炭管兩端，置清潔容器內運輸和保存。樣品置冰箱內可保存14d。
4.4.5 樣品空白：在採樣點，打開活性炭管兩端，並立即封閉，然後同樣品一起運輸、保存和測定。每批次樣品不少於2個樣品空白。
4.5 分析步驟
4.5.1 樣品處理：將前後段活性炭分別放入兩支溶劑解吸瓶中，各加入1.0mL二硫化碳，封閉後，解吸30min，不時振搖。樣品溶液供測定。
4.5.2 標準曲線的製備：取4支～7支容量瓶，用二硫化碳稀釋標準溶液成0.0μg/mL～900.0μg/mL濃度範圍的苯乙烯和／或甲基苯乙烯標準系列。參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調節至最佳測定狀態，進樣1.0μL，分別測定標準系列各濃度的峯高或峯面積。以測得的峯高或峯面積分別對相應的苯乙烯和／或甲基苯乙烯濃度（μg/mL）繪製標準曲線或計算迴歸方程，其相關係數應≥0.999。
4.5.3 樣品測定：用測定標準系列的操作條件測定樣品溶液和樣品空白溶液，測得的峯高或峯面積值由標準曲線或迴歸方程得樣品溶液中苯乙烯和／或甲基苯乙烯的濃度（μg/mL）。若樣品溶液液中待測物濃度超過測定範圍，用二硫化碳稀釋後測定，計算時乘以稀釋倍數。
4.6 計算
4.6.1 按GBZ 159的方法和要求將採樣體積換算成標準採樣體積。
4.6.2 按式（1）計算空氣中苯乙烯和／或甲基苯乙烯的濃度：
式中：
C——空氣中苯乙烯和／或甲基苯乙烯的濃度，單位爲毫克每立方米（mg/m3）；
c1、c2——測得的前後段樣品溶液中苯乙烯和／或甲基苯乙烯的濃度（減去樣品空白），單位爲微克每毫升（μg/mL）；
v——樣品溶液的體積，單位爲毫升（mL），本法爲1毫升；
V0——標準採樣體積，單位爲升（L）
D——解吸效率，%。
4.6.3 空氣中的時間加權平均接觸濃度（CTWA）按GBZ 159規定計算。
4.7 說明
4.7.1 本法按照GBZ/T 210.4的方法和要求進行研製。本法的檢出限爲2.5μg/mL，定量下限爲8.3 μg/mL，定量測定範圍爲8.3μg/mL～900μg/mL;以採集1.5L空氣樣品計，最低檢出濃度爲1.7mg/m3，最低定量濃度爲5.5mg/m3；相對標準偏差爲4.2%～5.3%，穿透容量（100mg活性炭）爲6.9mg，解吸效率爲79.5%。應測定每批活性炭管的解吸效率。
4.7.2 本法也可採用等效的其他氣相色譜柱測定。根據測定需要可以選用恆溫測定或程序升溫測定。
5 苯乙烯的熱解吸-氣相色譜法
5.1 原理
空氣中的蒸氣態苯乙烯用活性炭採集，熱解吸後進樣，經氣相色譜柱分離，氫焰離子化檢測器檢測，以保留時間定性，峯高或峯面積定量。
5.2 儀器
5.2.1 活性炭管，熱解吸型，內裝100mg活性炭。
5.2.2 空氣採樣器，流量範圍爲OmL/min～500mL/min。
5.2.3 熱解吸器。
5.2.4 注射器，1mL、100mL。
5.2.5 氣相色譜儀，具氫焰離子化檢測器，儀器操作參考條件：
a） 色譜柱：30mx0.32mmx0.5μm，FFAP;
b） 柱溫：80℃；
c） 氣化室溫度：150℃；
d） 檢測室溫度：150℃；
e） 載氣（氮）流量：1mL/min;
f） 分流比：10：1。
5.3 試劑
5.3.1 苯乙烯，20℃時，1.0μL氣體的質量爲0.9060mg。
5.3.2 標準氣：用微量注射器準確抽取1.0μL苯乙烯，注入100mL氣密式玻璃注射器中，用清潔空氣稀釋至100.0mL，配成9.06μg/mL標準氣。或用國家認可的標準氣配製。
5.4 樣品的採集、運輸和保存
5.4.1 現場採樣按照GBZ 159執行。
5.4.2 短時間採樣：在採樣點，用活性炭管以100mL/min流量採集15min空氣樣品。
5.4.3 長時間採樣：在採樣點，用活性炭管以50mL/min流量採集2h～8h空氣樣品。
5.4.4 採樣後，立即封閉活性炭管兩端，置清潔容器內運輸和保存。樣品置冰箱內可保存14d。
5.4.5 樣品空白：在採樣點，打開活性炭管兩端，並立即封閉，然後同樣品一起運輸、保存和測定。每批次樣品不少於2個樣品空白。
5.5 分析步驟
5.5.1 樣品處理：將活性炭管放入熱解吸器中，其進氣口一端與100mL注射器相連，另一端與載氣（氮）相連，用50mL/min流量，於350℃下解吸至100.0mL。樣品氣供測定。
5.5.2 標準曲線的製備：取4支～7支100mL氣密式玻璃注射器，分別注入0.0mL～10.0mL標準氣，用清潔空氣稀釋成100.0mL，爲0.0μg/mL～0.91μg/mL濃度範圍的苯乙烯標準系列。參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調節至最佳測定狀態，進樣0.50mL，分別測定標準系列各濃度的峯高或峯面積。以測得的峯高或峯面積對相應的苯乙烯濃度（μg/mL）繪製標準曲線或計算迴歸方程，其相關係數應≥0.999。
5.5.3 樣品測定：用測定標準系列的操作條件測定樣品氣和樣品空白氣，測得的峯高或峯面積值由標準曲線或迴歸方程得樣品氣中苯乙烯的濃度（μg/mL）。若樣品氣中苯乙烯濃度超過測定範圍，用清潔空氣稀釋後測定，計算時乘以稀釋倍數。
5.6 計算
5.6.1 按GBZ 159的方法和要求將採樣體積換算成標準採樣體積。
按式（2）計算空氣中苯乙烯的濃度：
式中：
C——空氣中苯乙烯的濃度，單位爲毫克每立方米（mg/m3）；
C0——測得的樣品氣中苯乙烯的濃度（減去樣品空白），單位爲微克每毫升（μg/mL）；
100——樣品氣的體積，單位爲毫升（mL）；
V0——標準採樣體積，單位爲升（L）。
D——解吸效率，%。
5.6.2 空氣中的時間加權平均接觸濃度（CTWA）按GBZ 159規定計算。
5.7 說明
5.7.1 本法按照GBZ/T 210.4的方法和要求進行研製。本法的檢出限爲0.005μg/mL，定量下限爲0.02 μg/mL，定量測定範圍爲0.02μg/mL～0.91μg/mL;以採集1.5L空氣樣品計，最低檢出濃度爲0.5mg/m3，最低定量濃度爲1.5mg/m3；相對標準偏差爲5.3%～5.6%，穿透容量（100mg活性炭）爲6.9mg。應測定每批活性炭管的解吸效率。
5.7.2 本法也可採用等效的其他氣相色譜柱測定。根據測定需要可以選用恆溫測定或程序升溫測定。
5.7.3 苯乙烯易吸附在注射器壁上，並易聚合，樣品解吸後應儘快測定。
5.7.4 若工作場所空氣中待測物濃度較高，可能會發生穿透時，應串聯兩根熱解吸型活性炭管採樣。
6 二乙烯基苯的溶劑解吸-氣相色譜法
6.1 原理
空氣中的蒸氣態二乙烯基苯用活性炭採集，丙酮一二硫化碳溶液解吸後進樣，經氣相色譜柱分離，氫焰離子化檢測器檢測，以保留時間定性，峯高或峯面積定量。
6.2 儀器
6.2.1 活性炭管，溶劑解吸型，內裝100mg/50mg活性炭。
6.2.2 空氣採樣器，流量範圍爲0mL/min～500mL/min。
6.2.3 溶劑解吸瓶，5mL。
6.2.4 微量注射器，10μL。
6.2.5 氣相色譜儀，具氫焰離子化檢測器，儀器操作參考條件：
a） 色譜柱：30m×0.32mmx0.25μm，5%苯基甲基硅氧烷；
b） 柱溫：初溫100℃，以10℃/min升至1500C，保持3min;
c） 氣化室溫度：200℃；
d） 檢測室溫度：200℃；
e） 載氣（氮）流量：1mL/min;
f） 分流比：10：1。
6.3 試劑
6.3.1 解吸液（丙酮-二硫化碳溶液）：用二硫化碳稀釋30mL丙酮至100mL。色譜鑑定無干擾峯。
6.3.2標準溶液：在容量瓶中加入解吸液，準確稱量後，加入一定量的二乙烯基苯，再準確稱量，用解吸液定容。由兩次稱量之差計算溶液的濃度，爲標準貯備液，在4℃冰箱內可保存3d。臨用前，用解吸液稀釋成2400.0μg /mL二乙烯基苯標準溶液。或用國家認可的標準溶液配製。
6.4 樣品的採集、運輸和保存
6.4.1 現場採樣按照GBZ 159執行。
6.4.2 短時間採樣：在採樣點，用活性炭管以200mL/min流量採集15 min空氣樣品。
6.4.3 長時間採樣：在採樣點，用活性炭管以50mL/min流量採集2h～8h空氣樣品。
6.4.4 採樣後，立即封閉活性炭管兩端，置於清潔容器內運輸和保存。樣品在室溫下可保存7d。
6.4.5 樣品空白：在採樣點，打開活性炭管兩端，並立即封閉，然後同樣品一起運輸、保存和測定。每批次樣品不少於2個樣品空白。
6.5 分析步驟
6.5.1 樣品處理：將前後段活性炭分別倒入兩支溶劑解吸瓶中，各加入1.0mL解吸液，封閉後，解吸30min，不時振搖。樣品溶液供測定。
6.5.2 標準曲線的製備：取4支～7支容量瓶，用解吸液稀釋標準溶液成O.Oμg/mL～2400.0μg/mL濃度範圍的二乙烯基苯標準系列。參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調節至最佳測定狀態，進樣1.0μL，分別測定標準系列各濃度的峯高或峯面積。以測得的峯高或峯面積對相應的二乙烯基苯濃度（μg/mL）繪製標準曲線或計算迴歸方程，其相關係數應≥0.999。
6.5.3 樣品測定：用測定標準系列的操作條件測定樣品溶液和樣品空白溶液，測得的峯高或峯面積值由標準曲線或迴歸方程得樣品溶液中二乙烯基苯的濃度（μg/mL）。若樣品溶液中二乙烯基苯濃度超過測定範圍，用解吸液稀釋後測定，計算時乘以稀釋倍數。
6.6 計算
6.6.1 按GBZ 159的方法和要求將採樣體積換算成標準採樣體積。
6.6.2 按式（3）計算空氣中二乙烯基苯的濃度。
式中：
C——空氣中二乙烯基苯的濃度，單位爲毫克每立方米（mg/m3）；
c1、c2——測得的前後段樣品溶液中二乙烯基苯的濃度（減去樣品空白），單位爲微克每毫升（μg/mL）;
v——樣品溶液的體積，單位爲毫升（mL）；
V0——標準採樣體積，單位爲升（L）；
D——解吸效率，%。
6.6.3 空氣中的時間加權平均接觸濃度（CTWA）按GBZ 159規定計算。
6.7 說明
6.7.1 本法按照GBZ/T 210.4的方法和要求進行研製。本法的檢出限爲10μg/mL，定量下限爲33μg/mL，定量測定範圍爲33μg/mL～2400μg/mL;以採集3L空氣樣品計，最低檢出濃度爲3.3mg/m3，最低定量濃度爲llmg/m3；相對標準偏差爲6.0%～7.7%，穿透容量（100mg活性炭）>10mg，採樣效率爲100%，解吸效率爲78.6%～81.2%。應測定每批活性炭管的解吸效率。
6.7.2 現場可能共存的二乙苯、乙烯基乙苯等不干擾本法的測定。
6.7.3 本法也可採用等效的其他氣相色譜柱測定。根據測定需要可以選用恆溫測定或程序升溫測定。本法的色譜分離圖見圖1，二乙烯基苯的保留時間爲6.11min。
圖1 色譜分離圖
