基本信息
ICS 13.100 C 52
中華人民共和國國家職業衛生標準 GBZ/T 300.15—2017 代替GBZ/T 160.10—2004《工作場所空氣有毒物質測定 第15部分：鉛及其化合物》（Determination of toxic substances in workplace air—Part 15: Lead and its compounds）由中華人民共和國國家衛生和計劃生育委員會於2017年11月09日發佈，自2018年05月01日起實施。
前言
本部分爲GBZ/T 300的第15部分。
本部分按照GB/T 1.1—2009給出的規則起草。
本部分代替GBZ/T 160.10—2004《工作場所空氣有毒物質測定鉛及其化合物》。本部分與GBZ/T 160.10—2004相比，主要修改如下：
——刪除了鉛的氫化物-原子吸收光譜法和微分電位溶出法；
——增加了待測物的基本信息；
——改進了空氣採樣和標準系列濃度的表達；
——補充了樣品空白要求和方法性能指標。
本部分中的主要起草單位和主要起草人：
——鉛及其化合物的酸消解-火焰原子吸收光譜法
主要起草單位：安徽省疾病預防控制中心。主要起草人：陳緋、裴鎇。
——鉛及其化合物的溶劑洗脫-雙硫腙分光光度法
主要起草單位：陝西省疾病預防控制中心。
主要起草人：徐方禮。
——四乙基鉛的溶劑解吸-石墨爐原子吸收光譜法
主要起草單位：山東省青島市疾病預防控制中心。主要起草人：賀寶芝、劉鋼柱。
本部分所代替標準的歷次版本發佈情況爲：
——GB/T 16009—1995;
——GB/T 16010—1995;
——GB/T 16011—1995;
——GBZ/T 160.10—2004。
標準正文
工作場所空氣有毒物質測定 第15部分：鉛及其化合物
1 範圍
GBZ/T 300的本部分規定了工作場所空氣中鉛及其化合物的酸消解-火焰原子吸收光譜法和溶劑洗脫一雙硫腙分光光度法，四乙基鉛的溶劑解吸-石墨爐原子吸收光譜法。
本部分適用於工作場所空氣中鉛及其化合物（包括鉛塵、鉛煙和四乙基鉛等）濃度的檢測。
2 規範性引用文件
下列文件對於本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用於本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用於本文件。
GBZ 159 工作場所空氣中有害物質監測的採樣規範
GBZ/T 210.4 職業衛生標準制定指南 第4部分：工作場所空氣中化學物質的測定方法
3 鉛及其化合物的基本信息
鉛及其化合物的基本信息見表1。
鉛及其化合物的基本信息
化學物質 | 化學文摘號 （CAS號） | 元素 符號 | 相對原子質量 |
鉛 （Lead） | 7439-92-1 | Pb | 207.2 |
四乙基鉛 （Tetraethyllead） | 78-00-2 | Pb（C2H5）4 | 323.44 |
4 鉛及其化合物的酸消解-火焰原子吸收光譜法
4.1 原理
空氣中氣溶膠態鉛及其化合物（包括鉛塵和鉛煙等）用微孔濾膜採集，酸消解後，用乙炔-空氣火焰原子吸收分光光度計，在283.3 nm波長下測定吸光度，進行定量。
4.2 儀器
4.2.1 微孔濾膜，孔徑0.8μm。
4.2.2 大采樣夾，濾料直徑爲37 mm或40 mm。
4.2.3 小採樣夾，濾料直徑爲25 mm。
4.2.4 空氣採樣器，流量範圍爲0 L/min～2 L/min和0 L/min～10 L/min。
4.2.5 燒杯，50 mL。
4.2.6 控溫電熱器。
4.2.7 具塞刻度試管，5 mL。
4.2.8 容量瓶，50 mL。
4.2.9 原子吸收分光光度計，具乙炔-空氣火焰燃燒器和鉛空心陰極燈。
4.3 試劑
4.3.1 實驗用水爲去離子水，用酸爲優級純。
4.3.2 消解液：1體積高氯酸（ρ20=1.67 g/mL）與9體積硝酸（ρ20=1.42 g/mL）混合。
4.3.3 硝酸溶液，1%（體積分數）。
4.3.4 標準溶液：用硝酸溶液稀釋國家認可的鉛標準溶液成100.0μg/mL標準應用液。
4.4 樣品的採集、運輸和保存
4.4.1 現場採樣按照GBZ 159執行。
4.4.2 短時間採樣：在採樣點，用裝好微孔濾膜的大采樣夾，以5.0 L/min流量採集15 min空氣樣品。
4.4.3 長時間採樣：在採樣點，用裝好微孔濾膜的小採樣夾，以1.0 L/min流量採集2 h～8 h空氣樣品。
4.4.4 採樣後，打開採樣夾，取出微孔濾膜，接塵面朝裏對摺兩次，放入清潔的塑料袋或紙袋中，置清潔容器內運輸和保存。樣品在室溫下可長期保存。
4.4.5 樣品空白：在採樣點，打開裝好微孔濾膜的採樣夾，立即取出濾膜，放入清潔的塑料袋或紙袋中，然後同樣品一起運輸、保存和測定。每批次樣品不少於2個樣品空白。
4.5 分析步驟
4.5.1 樣品處理：將採過樣的微孔濾膜放入燒杯中，加入5 mL消解液，蓋上表面皿，在控溫電熱器上200℃左右緩緩消解至溶液近幹爲止。取下，稍冷，用硝酸溶液將殘液定量轉移入具塞刻度試管中，並稀釋至5.0 mL，樣品溶液供測定。若樣品溶液中鉛濃度超過測定範圍，用硝酸溶液稀釋後測定，計算時乘以稀釋倍數。
4.5.2 標準曲線的製備：取5支～8支50 mL容量瓶，分別加入0.0 mL～10.0 mL鉛標準應用液，用硝酸溶液定容，配成0.0μg/mL～20.0μg/mL濃度範圍的鉛標準系列。將原子吸收分光光度計調節至最佳測定狀態，在283.3 nm波長下，用乙炔-空氣貧燃氣火焰分別測定標準系列各濃度的吸光度。以測得的吸光度對相應的鉛濃度（μg/mL）繪製標準曲線或計算迴歸方程，其相關係數應≥0.999。
4.5.3 樣品測定：用測定標準系列的操作條件測定樣品溶液和樣品空白溶液，測得的吸光度值由標準曲線或迴歸方程得樣品溶液中鉛的濃度（μg/mL）。
4.6 計算
4.6.1 按GBZ 159的方法和要求將採樣體積換算成標準採樣體積。
4.6.2 按式（1）計算空氣中鉛的濃度：
式中：
C——空氣中鉛的濃度，單位爲毫克每立方米（mg/m3）；
5——樣品溶液的體積，單位爲毫升（mL）；
C0——測得的樣品溶液中鉛的濃度（減去樣品空白），單位爲微克每毫升（μg/mL）；
V0——標準採樣體積，單位爲升（L）。
4.6.3 空氣中的時間加權平均接觸濃度（CTWA）按GBZ 159規定計算。
4.7 說明
4.7.1 本法按照GBZ/T 210.4的方法和要求進行研製。本法的檢出限爲0.06μg/mL，定量下限爲0.2μg/mL，定量測定範圍爲0.2μg/mL～20μg/mL;以採集75L空氣樣品計，最低檢出濃度爲0.004 mg/m3，最低定量濃度爲0.013 mg/m3;平均相對標準偏差爲4.0%，平均採樣效率98.5%。
4.7.2 微孔濾膜在使用前應測定其空白，若空白高，可用硝酸溶液洗滌、晾乾後使用。
4.7.3 本法測得的是總鉛，不能分別檢測鉛塵和鉛煙及其他鉛化合物。
4.7.4 樣品也可採用微波消解法。
4.7.5 樣品溶液中含有100μg/mLSn4+或Zn2+會產生一定的正干擾；在微酸性溶液中，W6+也有干擾，加入酒石酸可消除。
4.7.6 在檢測低濃度鉛時，本法也可使用217.0 nm進行測定，但要注意共存物的干擾。
5 鉛及其化合物的溶劑洗脫-雙硫腙分光光度法
5.1 原理
空氣中鉛煙和鉛塵用微孔濾膜採集，硝酸溶液洗脫後，鉛離子在pH 8.5～11.0溶液中與雙硫腙反應生成的雙硫腙鉛紅色絡合物，氯仿萃取後，用分光光度計在520 nm波長下，測定萃取液的吸光度，進行定量。根據分析步驟不同，可分爲混色法和單色法：
a） 混色法：用雙硫腙氯仿溶液萃取後，在綠色雙硫腙與紅色雙硫腙鉛共存下測定吸光度，進行定量；
b） 單色法：在雙硫腙氯仿溶液萃取後，用洗除液洗去剩餘的綠色雙硫腙後，測定紅色雙硫腙鉛的吸光度，進行定量。
5.2 儀器
5.2.1 微孔濾膜，孔徑0.8μm。
5.2.2 大采樣夾，濾料直徑爲37 mm或40 mm。
5.2.3 小採樣夾，濾料直徑爲25 mm。
5.2.4 空氣採樣器，流量範圍0 L/min～2 L/min和0 L/min～10 L/min。
5.2.5 燒杯，50 mL。
5.2.6 控溫電熱器。
5.2.7 具塞比色管，25 mL。
5.2.8 分光光度計，具1 cm比色皿。
5.3 試劑
5.3.1 實驗用水爲去離子水，試劑和酸爲優級純。
5.3.2 硝酸溶液A，3%（體積分數）。
5.3.3 硝酸溶液B，1%（體積分數）。
5.3.4 雙硫腙氯仿溶液：用氯仿溶解雙硫腙，配成於500 nm波長下測量透光度爲60%的溶液，溶液應爲翠綠色。儲存在棕色瓶中，置於冰箱內保存。
5.3.5 酚紅溶液，0.4 g/L:0.04 g酚紅放在小乳鉢中，加少量水研磨溶解後，轉移入100 mL容量瓶中，加水至刻度。
5.3.6 檸檬酸銨溶液，500 g/L。
5.3.7 鹽酸羥胺溶液，200 g/L。
5.3.8 氰化鉀溶液，100 g/L。
5.3.9 洗除液：1 mL氰化鉀溶液和3 mL氨水混合後，用水稀釋至100 mL。
5.3.10 標準溶液：用硝酸溶液B稀釋國家認可的鉛標準溶液成10.0μg/mL鉛標準應用液。
5.4 樣品的採集、運輸和保存
5.4.1 現場採樣按照GBZ 159執行。
5.4.2 短時間採樣：在採樣點，用裝好微孔濾膜的大采樣夾，以5.0 L/min流量採集15 min空氣樣品。
5.4.3 長時間採樣：在採樣點，用裝好微孔濾膜的小採樣夾，以1.0 L/min流量採集2 h～8 h空氣樣品。
5.4.4 採樣後，打開採樣夾，取出微孔濾膜，接塵面朝裏對摺兩次，放入清潔的塑料袋或紙袋中，置清潔容器內運輸和保存。樣品在室溫下可長期保存。
5.4.5 樣品空白：在採樣點，打開裝好微孔濾膜的採樣夾，立即取出濾膜，放入清潔的塑料袋或紙袋中，然後同樣品一起運輸、保存和測定。每批次樣品不少於2個樣品空白。
5.5 分析步驟
5.5.1 樣品處理：將採過樣的微孔濾膜放入燒杯中，加入20 mL硝酸溶液A，在控溫電熱器上緩緩煮沸約30 min。用硝酸溶液A將溶液定量轉移入具塞比色管中，濾膜留在燒杯內。待溶液冷卻後，再稀釋至25.0 mL。搖勻後，取10.0 mL樣品溶液於另一具塞比色管中，供測定。
5.5.2 標準曲線的製備：取5支～8支具塞比色管，分別加入0.0 mL～0.80 mL鉛標準應用液，各加硝酸溶液A至10.0 mL，配成0.0μg/mL～0.80μg/mL濃度範圍的鉛標準系列。
5.5.2.1 混色法：向各標準管中加入0.5 mL檸檬酸銨溶液、2滴鹽酸羥胺溶液和1滴酚紅溶液，搖勻；用氨水調溶液呈紅色，再多加2滴～3滴，使溶液pH爲9～10；加入0.5 mL氰化鉀溶液，搖勻；準確加入5.0 mL雙硫腙氯仿溶液，塞緊具塞比色管，振搖100次；放置10 min，棄去水層，取氯仿層，用分光光度計於520 nm波長下，分別測量標準系列各濃度的吸光度。以測得的吸光度對相應的鉛濃度（μg/mL）繪製標準曲線或計算迴歸方程，其相關係數應≥0.999。
5.5.2.2 單色法：向混色法所得的氯仿層中加入15 mL洗除液，塞緊具塞比色管，振搖50次；放置10 min，棄去水層，必要時可再洗1次。取氯仿層，用分光光度計於520 nm波長下，分別測量標準系列各濃度的吸光度。以測定的吸光度對相應的鉛濃度（μg/mL）繪製標準曲線或計算迴歸方程，其相關係數應≥0.999。
5.5.3 樣品測定：用測定標準系列的操作條件測定樣品溶液和樣品空白溶液。測得的吸光度值由標準曲線或迴歸方程得樣品溶液中鉛的濃度（μg/mL）。若濃度超過測定範圍，用氯仿稀釋後測定，計算時乘以稀釋倍數。
5.6 計算
5.6.1 按GBZ 159的方法和要求將採樣體積換算成標準採樣體積。
5.6.2 按式（2）計算空氣中鉛的濃度：
式中：
C——空氣中鉛的濃度，單位爲毫克每立方米（mg/m3）；
25——樣品樣品溶液的體積，單位爲毫升（mL）；
C0——測得的樣品溶液中鉛的濃度（減去樣品空白），單位爲微克每毫升（μg/mL）；
V0——標準採樣體積，單位爲升（L）。
5.6.3 空氣中的時間加權平均接觸濃度（CTWA）按GBZ 159規定計算。
5.7 說明
5.7.1 本法按照GBZ/T 210.4的方法和要求進行研製。本法的定量下限爲0.05μg/mL，定量測定範圍爲0.05μg/mL～0.80μg/mL;以採集75 L空氣樣品計，最低定量濃度爲0.02 mg/m3;相對標準偏差爲0.9%～6.7%，平均採樣效率98.5%。
5.7.2 本法測得的是可溶於硝酸溶液（5.3.2）的鉛塵和鉛煙，不能分別檢測鉛塵和鉛煙及其它鉛化物。
5.7.3 本法最適宜的pH爲8.5～11.0，必須調節溶液pH在此範圍內。否則影響測定結果的準確性。
5.7.4 本法所用的試劑空白應低，否則必須提純。特別是雙硫腙，易被氧化。
5.7.5 在本法的pH條件下，加入氰化鉀後，除Bi、Sn、Tl外，大多數金屬離子不干擾測定。在pH 2～3時，用雙硫腙溶液預提取，可消除Bi和Sn的干擾。用強鹼性溶液對雙硫腙溶液進行反提取，可使Pb進入水層而與Tl分離。
5.7.6 本法使用氰化鉀等有毒化學物質，操作應遵循有關規定，並注意個體防護。
5.7.7 雙硫腙提純方法：稱取0.1 g雙硫腙，溶於50 mL氯仿中，置於250 mL分液漏斗中，每次用30 mL 1+100氨水溶液萃取2次～3次，合併氨水溶液；經過濾，用鹽酸酸化，析出雙硫腙；用氯仿萃取，得雙硫腙氯仿溶液，儲存在棕色瓶中，置於冰箱內保存。使用時用氯仿稀釋成所需溶液。
5.7.8 若檸檬酸銨含有鉛，需按下面操作除鉛：50 g檸檬酸銨溶於適量水中，倒入250 mL分液漏斗中，加幾滴酚紅溶液，用氨水調節溶液爲紅色，再多加幾滴氨水，使pH爲8.5～11.0；用適量雙硫腙氯仿溶液萃取鉛，直至雙硫腙氯仿溶液綠色不變爲止；再用氯仿萃取溶液中殘留的雙硫腙，直至氯仿層無色爲止；水層用水稀釋至100 mL。
6 四乙基鉛的溶劑解吸-石墨爐原子吸收光譜法
6.1 原理
空氣中的蒸氣態四乙基鉛用活性炭採集，酸解吸後，用石墨爐原子吸收分光光度計在283.3 nm波長下測定吸光度，進行定量。
6.2 儀器
6.2.1 活性炭管，熱解吸型，內裝100 mg活性炭。
6.2.2 空氣採樣器，流量範圍爲0 mL/min～500 mL/min。
6.2.3 溶劑解吸瓶，5 mL。
6.2.4 燒杯，50 mL。
6.2.5 控溫電熱器。
6.2.6 原子吸收分光光度計，具石墨爐原子化器、背景校正和鉛空心陰極燈。儀器操作參考條件：
a） 乾燥：80℃～120℃，20 s，保持20 s；
b） 灰化：400℃，保持30 s；
c） 原子化：2100℃，1s，停氣；
d） 淨化：2300℃，3s。
6.3 試劑
6.3.1 實驗用水爲去離子水，用酸爲優級純。
6.3.2 硝酸溶液，1%（體積分數）。
6.3.3 標準溶液：用硝酸溶液稀釋國家認可的鉛標準溶液成0.10μg/mL鉛標準應用液。
6.4 樣品的採集、運輸和保存
6.4.1 現場採樣按照GBZ 159執行。
6.4.2 短時間採樣：在採樣點，用活性炭管以300 mL/min流量採集15 min空氣樣品。
6.4.3 長時間採樣：在採樣點，用活性炭管以50 mL/min流量採集2 h～8 h空氣樣品。
6.4.4 採樣後，立即封閉活性炭管兩端，置清潔的容器內運輸和保存，樣品應儘快測定。
6.4.5 樣品空白：在採樣點，打開活性炭管兩端，並立即封閉，然後同樣品一起運輸、保存和測定。每批次樣品不少於2個樣品空白。
6.5 分析步驟
6.5.1 樣品處理：將採過樣的活性炭迅速放入裝有2.0 mL硝酸溶液的溶劑解吸瓶中，置超聲水浴中解吸30 min，樣品溶液供測定。
6.5.2 標準曲線的製備：取5支～8支1 mL容量瓶，分別加入0.0 mL～1.0 mL鉛標準應用液，用硝酸溶液定容，配成0.0μg/mL～0.10μLg/mL濃度範圍的鉛濃度標準系列。參照儀器操作條件，將原子吸收分光光度計調節至最佳操作條件，進樣20.0μL，在283.3 nm波長下，分別測定標準系列各濃度的吸光度。以測得的吸光度對相應的鉛濃度（μg/mL）繪製標準曲線或計算迴歸方程，其相關係數應≥0.99。
6.5.3 樣品測定：用測定標準系列的操作條件測定樣品溶液和樣品空白溶液，測得的吸光度值由標準曲線或迴歸方程得樣品溶液中鉛的濃度（μg/mL）。若樣品溶液中鉛濃度超過測定範圍，用硝酸溶液稀釋後測定，計算時乘以稀釋倍數。
6.6 計算
6.6.1 按GBZ 159的方法和要求將採樣體積換算成標準採樣體積。
6.6.2 按式（3）計算空氣中四乙基鉛（按Pb計）的濃度：
式中：
C——空氣中四乙基鉛的濃度（按Pb計），單位爲毫克每立方米（mg/m3）；
2——樣品溶液的體積，單位爲毫升（mL）；
C0——測得的樣品溶液中鉛的濃度（減去樣品空白），單位爲微克每毫升（μg/mL）；
V0——標準採樣體積，升（L）。
6.6.3 空氣中的時間加權平均接觸濃度（CTWA）按GBZ 159規定計算。
6.7 說明
6.7.1 本法按照GBZ/T 210.4的方法和要求進行研製。本法的檢出限爲0.004μg/mL，定量下限爲0.013μg/mL，定量測定範圍爲0.013μg/mL～0.10μg/mL;以採集4.5 L空氣樣品計，最低檢出濃度爲0.002 mg/m3，最低定量濃度爲0.006 mg/m3;平均相對標準偏差爲8.2%，穿透容量（100 mg活性炭）爲0.063 mg（對汽油中的四乙基鉛），採樣效率爲97.1%～100%，平均回收率爲96.4%。
6.7.2 在採樣前，應測定每批活性炭管的空白值和解吸效率。若空白值較高，影響測定，這批活性炭管就不能使用。樣品溶液中活性炭懸浮顆粒較多時，可離心後取上清液測定。
6.7.3 若工作場所空氣中共存氣溶膠態鉛化合物，宜在活性炭管前串聯一支裝有濾料的採樣夾，以除去。若空氣中四乙基鉛濃度較高時，宜串聯兩支活性炭管採樣。
