基本信息
ICS 13.100
C 52
中華人民共和國國家職業衛生標準 GBZ/T 300.149—2017 部分代替GBZ/T 160.76—2004《工作場所空氣有毒物質測定 第149部分：殺螟松、倍硫磷、亞胺硫磷和甲基對硫磷》（Determination of toxic substances in workplace air—Part 149: Sumithion, fenthion, phosmet and methyl parathion）由中華人民共和國國家衛生和計劃生育委員會於2017年11月09日發佈，2018年05月01日起實施。
前言
本部分爲GBZ/T 300的第149部分。
本部分按照GB/T 1.1—2009的規則起草。
本部分由GBZ/T 160.76—2004《工作場所空氣有毒物質測定 有機磷農藥》中分出，單獨成爲本部分，並做了如下主要修改：
——修改了標準名稱；
——補充了毛細管色譜柱；
——增加了待測物的基本信息；
——改進了空氣採樣和標準系列濃度的表達；
——補充了樣品空白要求和方法性能指標。
本部分中的主要起草單位和主要起草人：
——甲基對硫磷的溶劑解吸-氣相色譜法
主要起草單位：湖北省疾病預防控制中心、山東省職業衛生與職業病防治研究院、天津市疾病預防控制中心、浙江省醫學科學院。
主要起草人：梁祿、張國祥、鄭卜僑、程然、王曉雲、張萬超、劉丹華、王晗。
——殺螟松的溶劑解吸-氣相色譜法
主要起草單位：江蘇省南京市疾病預防控制中心、浙江省醫學科學院。
主要起草人：陳雷、吳禮康、王晗、柴劍榮。
——倍硫磷的溶劑解吸-氣相色譜法
主要起草單位：遼寧省瀋陽市疾病預防控制中心、天津市疾病預防控制中心、浙江省醫學科學院。
主要起草人：林樹蓮、徐志洪、張萬超、王晗、柴劍榮。
——亞胺硫磷的溶劑解吸-氣相色譜法
主要起草單位：湖北省疾病預防控制中心、浙江省醫學科學院。
主要起草人：梁祿 、張國祥、王晗、柴劍榮。
本部分所代替標準的歷次版本發佈情況爲：
——GB/T 16117-1995;
——GB 16205-1996附錄A；
——WS/T 133-1999;
——GBZ/T 160.76—2004。
標準正文
工作場所空氣有毒物質測定 第149部分：殺螟松、倍硫磷、亞胺硫磷和甲基對硫磷
1 範圍
GBZ/T 300的本部分規定了工作場所空氣中殺螟松、倍硫磷、亞胺硫磷和甲基對硫磷的溶劑解吸-氣相色譜法。
本部分適用於工作場所空氣中蒸氣態殺螟松、倍硫磷、亞胺硫磷和甲基對硫磷濃度的檢測。
2 規範性引用文件
下列文件對於本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用於本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用於本文件。
GBZ 159 工作場所空氣中有害物質監測的採樣規範
GBZ/T 210.4 職業衛生標準制定指南 第4部分：工作場所空氣中化學物質的測定方法
3 殺螟松、倍硫磷、亞胺硫磷和甲基對硫磷的基本信息
殺螟松、倍硫磷、亞胺硫磷和甲基對硫磷的基本信息見表1。
表1 殺螟松、倍硫磷、亞胺硫磷和甲基對硫磷的基本信息
化學物質 | 化學文摘號 （CAS號） | 分子式 | 相對分子質量 |
殺螟松 （O,O-二甲基-O-（3-甲基-4-硝基苯基）硫 代磷酸酯，Sumithion） | 122-14-5 | C7H12NO4PS | 277.24 |
倍硫磷 （O,O-二甲基-O-（3-甲基-4-甲硫基苯基） 硫代磷酸酯，Fenthion） | 55-38-9 | C10H15O3PS2 | 278.32 |
亞胺硫磷 （O,O-二甲基-S-（酞酰亞胺甲基）二硫代 磷酸酯，Phosmet） | 732-11-6 | C11H12NO4PS2 | 317.33 |
甲基對硫磷 （O,O-二甲基-O-（4-硝基苯基）硫代 磷酸酯，Methyl parathion） | 298-00-0 | C8H10NO5PS | 263.21 |
4 殺螟松、倍硫磷、亞胺硫磷和甲基對硫磷的溶劑解吸-氣相色譜法
4.1 原理
空氣中的蒸氣態殺螟松、倍硫磷、亞胺硫磷和甲基對硫磷用硅膠採集，丙酮解吸後進樣，經氣相色譜柱分離，火焰光度檢測器檢測，以保留時間定性，峯高或峯面積定量。
4.2 儀器
4.2.1 硅膠管，溶劑解吸型，內裝600mg/200mg硅膠。
4.2.2 空氣採樣器，流量範圍爲OmL/min～500mL/min。
4.2.3 溶劑解吸瓶，5mL。
4.2.4 微量注射器。
4.2.5 氣相色譜儀，具火焰光度檢測器，磷濾光片，測定波長526nm;儀器操作參考條件：
a） 色譜柱：30m×0.32mm×0.25μm，14%氰丙基-86%_甲基聚硅氧烷（RTX-1701）；
b） 柱溫：210℃；或程序升溫：初溫100℃，以30℃/mln升溫至2100C，再以5℃/mln升溫至220℃，保持2min，再以30℃/min升溫至260℃，保持4min;
c） 氣化室溫度：250℃；
d） 檢測室溫度：250℃；
e） 載氣（氮）流量：1.0mL/min;不分流。
4.3 試劑
4.3.1 丙酮，色譜鑑定無干擾峯。
4.3.2 標準溶液：分別準確稱取一定量的殺螟松、倍硫磷、亞胺硫磷和／或甲基對硫磷，溶於丙酮，定量轉移入容量瓶中，並稀釋至刻度，此溶液爲標準貯備液。臨用前，用丙酮稀釋成殺螟松、倍硫磷、亞胺硫磷和／或甲基對硫磷標準溶液。或用國家認可的標準溶液配製。
4.4 樣品的採集、運輸和保存
4.4.1 現場採樣按照GBZ 159執行。
4.4.2 短時間採樣：在採樣點，用硅膠管以500mL/min流量採集15min空氣樣品。
4.4.3 長時間採樣：在採樣點，用硅膠管以50mL/min流量採集th～4h空氣樣品。
4.4.4 採樣後，立即封閉硅膠管兩端，置清潔的容器內運輸和保存。樣品在冰箱內可保存7d。
4.4.5 樣品空白：在採樣點，打開硅膠管兩端，並立即封閉，然後同樣品一起運輸、保存和測定。每批次樣品不少於2個樣品空白。
4.5 分析步驟
4.5.1 樣品處理：將前後段硅膠分別放入兩支溶劑解吸瓶中，各加入2.0mL丙酮，封閉後，解吸30min，不時振搖。樣品溶液供測定。
4.5.2 標準曲線的製備：取4支～7支容量瓶，用丙酮稀釋標準溶液成表2所列測定範圍。
表2 標準系列的測定範圍
化學物質 | ||||
測定範圍 | 殺螟松 | 亞胺硫磷 | 倍硫磷 | 甲基對硫磷 |
濃度範圍／（μg/mL） | 0.0～10.0 | 0.0～10.0 | 0.0～25.0 | 0.0～0.20 |
參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調節至最佳測定狀態，進樣1.0μL，分別測定標準系列各濃度的峯高或峯面積。以測得的峯高或峯面積對應的殺螟松、倍硫磷、亞胺硫磷和甲基對硫磷濃度（μg/mL）繪製標準曲線或計算迴歸方程，其相關係數應≥0.999。
4.5.3 樣品測定：用測定標準系列的操作條件測定樣品溶液和樣品空白溶液，測得的峯高或峯面積值由標準曲線或迴歸方程得樣品溶液中殺螟松、倍硫磷、亞胺硫磷和甲基對硫磷的濃度（μg/mL）。若樣品溶液中待測物的濃度超過測定範圍，用丙酮稀釋後測定，計算時乘以稀釋倍數。
4.6 計算
4.6.1 按GBZ 159的方法和要求將採樣體積換算成標準採樣體積。
4.6.2 按式（1）計算空氣中殺螟松、倍硫磷、亞胺硫磷和／或甲基對硫磷的濃度：
式中：
C——空氣中殺螟松、倍硫磷、亞胺硫磷和／或甲基對硫磷的濃度，單位爲毫克每立方米（mg/m3）;
2——樣品溶液的體積，單位爲毫升（mL）；
c1、c2——測得的前後段樣品溶液中殺螟松、倍硫磷、亞胺硫磷和／或甲基對硫磷的濃度（減去樣品空白），單位爲微克每毫升（μg/mL）；
V0——標準採樣體積，單位爲升（L）；
D——解吸效率，%。
4.6.3 空氣中的時間加權平均接觸濃度（CTWA）按GBZ 159規定計算。
4.7 說明
4.7.1 本法按照GBZ/T 210.4的方法和要求進行研製。本法的檢出限、定量下限、定量測定範圍、最低檢出濃度、最低定量濃度（以採集7.5L空氣樣品計）、相對標準偏差、解吸效率和穿透容量（600mg硅膠）等方法性能指標見表3。應測定每批硅膠管的解吸效率。
表3 方法的性能指標
化學物質 | ||||
性能指標 | 殺螟松 | 倍硫磷 | 亞胺硫磷 | 甲基對硫磷 |
檢出限／（μg/mL） | 0.01 | 0.01 | 0.03 | 0.02 |
定量下限／（μg/mL） | 0.03 | 0.03 | 0.1 | 0.06 |
定量測定範圍／（μg/mL） | 0.03～10.0 | 0.03～25.0 | 0.1～10.0 | 0.06～0.2 |
最低檢出濃度／（mg/m3） | 0.003 | 0.003 | 0.009 | 0.006 |
最低定量濃度／（mg/m3） | 0.009 | 0.009 | 0.03 | 0.018 |
相對標準偏差/% | 1.1～6.9 | 1.7～3.3 | 2.8～3.7 | 2.2～2.7 |
解吸效率／% | 96.5 | 98 | 76.7～88 | 93～100 |
穿透容量/mg | >0.113 | |||
採樣效率／% | 100 | 96～100 | 95.9～100 | 92.1～100 |
4.7.2 本法也可採用等效的其他氣相色譜柱測定。根據測定需要可以選用恆溫測定或程序升溫測定。4.7.3 本法的色譜分離圖見圖1。
說明：
1——丙酮；
2——久效磷；
3——甲基對硫磷；
4——倍硫磷；
5——殺螟松；
6——亞胺硫磷。
圖1 色譜分離圖
