基本信息
ICS 13.100
C 52
中華人民共和國國家職業衛生標準 GBZ/T 300.118—2017 代替GBZ/T 160.60—2004《工作場所空氣有毒物質測定 第118部分：乙酸酐、馬來酸酐和鄰苯二甲酸酐》（Determination of toxic substances in workplace air—Part 118: Acetic anhydride, maleic anhydride and phthalic anhydride）由中華人民共和國國家衛生和計劃生育委員會於2017年11月09日發佈，2018年05月01日起實施。
前言
本部分爲GBZ/T 300的第118部分。
本部分按照GB/T 1.1—2009給出的規則起草。
本部分代替GBZ/T 160.60—2004《工作場所空氣有毒物質測定 酸酐類化合物》。本部分與GBZ/T 160.60—2004相比，修改如下：
——修改了標準名稱；
——增加了待測物的基本信息；
——改進了空氣採樣和標準系列濃度的表達；
——補充了樣品空白要求和方法性能指標。本部分中的主要起草單位和主要起草人：
——乙酸酐的溶劑解吸-氣相色譜法
主要起草單位：中國疾病預防控制中心職業衛生與中毒控制所。主要起草人：黃雪祥。
——馬來酸酐的溶液吸收一高效液相色譜法
主要起草單位：山西省勞動衛生職業病防治研究所。主要起草人：王金山。
——鄰苯二甲酸酐的溶劑洗脫一氣相色譜法主要起草單位：上海市疾病預防控制中心。
主要起草人：傅慰祖。
本部分所代替標準的歷次版本發佈情況爲：
——GB 16215-1996附錄A；
——GBZ/T 160.60—2004。
標準正文
工作場所空氣有毒物質測定 第118部分：乙酸酐、馬來酸酐和鄰苯二甲酸酐
1 範圍
GBZ/T 300的本部分規定了工作場所空氣中乙酸酐的溶劑解吸-氣相色譜法、馬來酸酐的溶液吸收一高效液相色譜法和鄰苯二甲酸酐的溶劑洗脫一氣相色譜法。
本部分適用於工作場所空氣中乙酸酐、馬來酸酐和鄰苯二甲酸酐濃度的檢測。
2 規範性引用文件
下列文件對於本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用於本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用於本文件。
GBZ 159 工作場所空氣中有害物質監測的採樣規範
GBZ/T 210.4 職業衛生標準制定指南 第4部分：工作場所空氣中化學物質的測定方法
3 乙酸酐、馬來酸酐和鄰苯二甲酸酐的基本信息
乙酸酐、馬來酸酐和鄰苯二甲酸酐的基本信息見表1。
表1 乙酸酐、馬來酸酐和鄰苯二甲酸酐的基本信息
化學物質 | 化學文摘號 （CAS號） | 分子式 | 相對分子質量 |
乙酸酐 （Acetic anhydride） | 108-24-7 | C4H6O3 | 102.09 |
馬來酸酐 （順丁烯二酸酐，Maleic anhydride） | 108-31-6 | C4H2O3 | 98.06 |
鄰苯二甲酸酐 （Phthalic anhydride） | 85-44-9 | C6H4（CO）2O | 148.11 |
4 乙酸酐的溶劑解吸-氣相色譜法
4.1 原理
空氣中的蒸氣態乙酸酐用活性炭採集，丙酮解吸後進樣，經氣相色譜柱分離，氫焰離子化檢測器檢測，以保留時間定性，峯高或峯面積定量。
4.2 儀器
4.2.1 活性炭管，溶劑解吸型，內裝100mg/50mg活性炭。
4.2.2 空氣採樣器，流量範圍爲OmL/min～500mL/min。
4.2.3 溶劑解吸瓶，5mL。
4.2.4 微量注射器。
4.2.5 氣相色譜儀，具氫焰離子化檢測器，儀器操作參考條件：
a） 色譜柱：2m×4mm，Tenax;
b） 柱溫：135℃；
c） 氣化室溫度：200℃；
d） 檢測室溫度：200℃；
e） 載氣（氮）流量：35mL/min。
4.3 試劑
4.3.1 丙酮，色譜鑑定無干擾峯。
4.3.2 Tenax，60目～80目。
4.3.3 標準溶液：容量瓶中加入丙酮，準確稱量後，加入一定量的乙酸酐，再準確稱量，用丙酮稀釋至刻度，由兩次稱量之差計算溶液的濃度，爲標準貯備液。臨用前，用丙酮稀釋成500.0μg/mL乙酸酐標準溶液。或用國家認可的標準溶液配製。
4.4 樣品的採集、運輸和保存
4.4.1 現場採樣按照GBZ 159執行。
4.4.2 短時間採樣：在採樣點，用活性炭管以200mL/min流量採集15min空氣樣品。
4.4.3 長時間採樣：在採樣點，用活性炭管以50mL/min流量採集2h～8h空氣樣品。
4.4.4 採樣後，立即封閉活性炭管兩端，置清潔容器內運輸和保存。樣品在室溫下可保存7d。
4.4.5 樣品空白：在採樣點，打開活性炭管兩端，並立即封閉，然後與樣品一起運輸、保存和測定。每批次樣品不少於2個樣品空白。
4.5 分析步驟
4.5.1 樣品處理：將前後段活性炭分別倒入兩支溶劑解吸瓶中，加入1.0mL丙酮，封閉後，解吸30min，不時振搖
4.5.2 標準曲線的製備：取4支～7支容量瓶，用丙酮稀釋標準溶液成0.0μg/mL～500.0μg/mL濃度範圍的乙酸酐標準系列。參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調節至最佳測定狀態，進樣1.0μL，分別測定標準系列各濃度的峯高或峯面積。以測得的峯高或峯面積對相應的乙酸酐濃度（μg/mL）繪製標準曲線或計算迴歸方程，其相關係數應≥0.999。
4.5.3 樣品測定：用測定標準系列的操作條件測定樣品溶液和樣品空白溶液，測得的峯高或峯面積值由標準曲線或迴歸方程得樣品溶液中乙酸酐的濃度（μg/mL）。樣品溶液供測定。若樣品溶液中乙酸酐濃度超過測定範圍，用丙酮稀釋後測定，計算時乘以稀釋倍數。
4.6 計算
4.6.1 按GBZ 159的方法和要求將採樣體積換算成標準採樣體積。
4.6.2 按式（1）計算空氣中乙酸酐的濃度：
式中：
C——空氣中乙酸酐的濃度，單位爲毫克每立方米（mg/m3）；
c1、c2——測得的前後段樣品溶液中乙酸酐的濃度（減去樣品空白），單位爲微克每毫升（μg/mL）；
v——樣品溶液的體積，單位爲毫升（mL）；
V0——標準採樣體積，單位爲升（L）；
D——解吸效率，%。
4.6.3 空氣中的時間加權平均接觸濃度（CTWA）按GBZ 159規定計算。
4.7 說明
4.7.1 本法按照GBZ/T 210.4的方法和要求進行研製。本法的檢出限爲6μg/mL，定量下限爲20μg/mL，定量測定範圍爲20μg/mL～500μg/mL;以採集3L空氣樣品計，最低檢出濃度爲2mg/m3，最低定量濃度爲7mg/m3;相對標準偏差爲1.4%～5.3%，穿透容量（100mg活性炭）>4mg，平均解吸效率>90%。應測定每批活性炭管的解吸效率。
4.7.2 乙酸甲酯、甲酸、乙酸和乙醛不干擾測定。
4.7.3 本法也可使用等效的其他氣相色譜柱測定。根據測定需要可以選用恆溫測定或程序升溫測定。
5 馬來酸酐的溶液吸收一高效液相色譜法
5.1 原理
空氣中的蒸氣態和霧態馬來酸酐用裝有磷酸溶液的多孔玻板吸收管採集，直接進樣，經C18液相色譜柱分離，紫外檢測器檢測，以保留時間定性，峯高或峯面積定量。
5.2 儀器
5.2.1 多孔玻板吸收管。
5.2.2 空氣採樣器，流量範圍爲OL/min～2L/min。
5.2.3 針頭式過濾器，有機相，孔徑0.45μm。
5.2.4 高效液相色譜儀，具紫外檢測器，測定波長254nm。儀器操作參考條件：
a） 色譜柱：250mmx4.6mmx5μm，C18;
b） 流動相：磷酸溶液（5.3.2）；
c） 流動相流量：1mL/min。
5.3 試劑
5.3.1 實驗用水爲蒸餾水，試劑爲分析純。
5.3.2 磷酸溶液，0.01%（體積分數）。
5.3.3 標準溶液：準確稱取一定量的馬來酸酐（色譜純），溶於磷酸溶液中，定量轉移入容量瓶中，並定容。此溶液爲標準貯備液。臨用前，用磷酸溶液稀釋成15.0μg/mL馬來酸酐標準溶液。或用國家認可的標準溶液配製。
5.4 樣品的採集、運輸和保存
5.4.1 現場採樣按照GBZ 159執行。
5.4.2 短時間採樣：在採樣點，用裝有10.0mL磷酸溶液的多孑L玻板吸收管，以1.0L/min流量採集≥15min空氣樣品。採樣後，立即封閉吸收管的進出氣口，置清潔容器內運輸和保存。樣品在室溫下可保存3d。
5.4.3 樣品空白：在採樣點，打開裝有10.0mL磷酸溶液的多孔玻板吸收管的進出氣口，並立即封閉，然後與樣品一起運輸、保存和測定。每批次樣品不少於2個樣品空白。
5.5 分析步驟
5.5.1 樣品處理：用吸收管中的樣品溶液洗滌進氣管內壁3次後，將樣品溶液吹入具塞試管中，供測定。
5.5.2 標準曲線的製備：取4支～7支容量瓶，用磷酸溶液稀釋標準溶液成0.0μg/mL～15.0μg/mL濃度範圍的馬來酸酐標準系列。參照儀器操作條件，將高效液相色譜儀調節至最佳測定狀態，進樣10.0μL，分別測定標準系列各濃度的峯高或峯面積。以測得的峯高或峯面積對相應的馬來酸酐濃度（μg/mL）繪製標準曲線或計算迴歸方程，其相關係數應≥0.999。
5.5.3 樣品測定：用測定標準系列的操作條件測定樣品溶液和樣品空白溶液，測得的峯高或峯面積值由標準曲線或迴歸方程得樣品溶液中馬來酸酐的濃度（μg/mL）。若樣品溶液中待測物濃度超過測定範圍，用磷酸溶液稀釋後測定，計算時乘以稀釋倍數。
5.6 計算
5.6.1 按GBZ 159的方法和要求將採樣體積換算成標準採樣體積。
5.6.2 按式（2）計算空氣中馬來酸酐的濃度。
式中：
C——空氣中馬來酸酐的濃度，單位爲毫克每立方米（mg/m3）；
10——樣品溶液的體積，單位爲毫升（mL）；
C0——測得的樣品溶液中馬來酸酐的濃度（減去樣品空白），單位爲微克每毫升（μg/mL）；
V0——標準採樣體積，單位爲升（L）。
5.6.3 空氣中的時間加權平均接觸濃度（CTWA）按GBZ 159規定計算。
5.7說明
5.7.1 本法按照GBZ/T 210.4的方法和要求進行研製。本法的檢出限爲0.13μg/mL，定量下限爲0.43μg/mL，定量測定範圍爲0.43μg/mL～15μg/mL;以採集15L空氣樣品計，最低檢出濃度爲0.09mg/m3，最低定量濃度爲0.3mg/m3;相對標準偏差爲0.8%～3.4%，平均採樣效率爲99.9%。
5.7.2 流動相的pH值對測定有影響，應使用同一批配製的流動相。5.7.3 現場空氣中可能共存的化學物質不干擾測定。
6 鄰苯二甲酸酐的溶劑洗脫一氣相色譜法
6.1 原理
空氣中的氣溶膠態鄰苯二甲酸酐用超細玻璃纖維濾紙採集，丙酮洗脫後進樣，經氣相色譜柱分離，氫焰離子化檢測器檢測，以保留時間定性，峯高或峯面積定量。
6.2 儀器
6.2.1 超細玻璃纖維濾紙。
6.2.2 小採樣夾，濾料直徑爲25mm。
6.2.3 空氣採樣器，流量範圍爲OL/min～5L/min。
6.2.4 具塞試管，5mL。
6.2.5 微量注射器。
6.2.6 氣相色譜儀，具氫焰離子化檢測器，儀器操作參考條件：
a） 色譜柱：2m×4mm，聚丁二酸乙醇酯：磷酸：101硅烷化白色擔體=5：1.5：100;
b） 柱溫：175℃；
c） 氣化室溫度：220℃；
d） 檢測室溫度：220℃；
e） 載氣（氮）流量：25mL/min。
6.3 試劑
6.3.1 丙酮，色譜鑑定無干擾峯。
6.3.2 聚丁二酸乙醇酯，色譜固定液。
6.3.3 101硅烷化白色擔體，60目～80目。
6.3.4 磷酸，ρ25=1.69g/mL，分析純。
6.3.5 標準溶液：準確稱取一定量的鄰苯二甲酸酐，溶於丙酮，定量轉移入容量瓶中，並定容。此溶液爲標準貯備液。臨用前，用丙酮稀釋成200.0μg/mL鄰苯二甲酸酐標準溶液。或用國家認可的標準溶液配製。
6.4 樣品的採集、運輸和保存
6.4.1 現場採樣按照GBZ 159執行。
6.4.2 短時間採樣：在採樣點，用裝有超細玻璃纖維濾紙的小採樣夾，以2.0L/min流量採集≤15min空氣樣品。採樣後，打開採樣夾，取出濾紙，接塵面朝裏對摺，放入具塞試管中，置清潔容器內運輸和保存。樣品在室溫下可保存7d。
6.4.3 樣品空白：在採樣點，打開裝有超細玻璃纖維濾紙的小採樣夾，立即取出濾紙，放入具塞試管中，然後與樣品一起運輸、保存和測定。每批次樣品不少於2個樣品空白。
6.5 分析步驟
6.5.1 樣品處理：向裝有超細玻璃纖維濾紙的具塞試管中加入1.0mL丙酮，封閉後，洗脫10min，不時振搖。樣品溶液供測定。
6.5.2 標準曲線的製備：取4支～7支容量瓶，用丙酮稀釋標準溶液成0.0μg/mL～200.0μg/mL濃度範圍的鄰苯二甲酸酐標準系列。參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調節至最佳測定狀態，進樣1.0μL，分別測定標準系列各濃度的峯高或峯面積。以測得的峯高或峯面積對相應的鄰苯二甲酸酐濃度（μg/mL）繪製標準曲線或計算迴歸方程，其相關係數應≥0.999。
6.5.3 樣品測定：用測定標準系列的操作條件測定樣品溶液和樣品空白溶液，測得的峯高或峯面積值由標準曲線或迴歸方程得樣品溶液中鄰苯二甲酸酐的濃度（μg/mL）。若樣品溶液中待測物濃度超過測定範圍，用丙酮稀釋後測定，計算時乘以稀釋倍數。
6.6 計算
6.6.1 按GBZ 159的方法和要求將採樣體積換算成標準採樣體積。
6.6.2 按式（3）計算空氣中鄰苯二甲酸酐的濃度。
式中：
C——空氣中鄰苯二甲酸酐的濃度，單位爲毫克每立方米（mg/m3）；
C0——測得的樣品溶液中鄰苯二甲酸酐的濃度（減去樣品空白），單位爲微克每毫升（μg/mL）；
v——樣品溶液的體積，單位爲毫升（mL）；
V0——標準採樣體積，單位爲升（L）。
6.7 說明
6.7.1 本法按照GBZ/T 210.4的方法和要求進行研製。本法的檢出限爲0.9μg/mL，定量下限爲3μg/mL，定量測定範圍爲3μg/mL～200μg/mL;以採集30L空氣樣品計，最低檢出濃度爲0.03mg/m3，最低定量濃度爲0. Img/m3；平均採樣效率>95%，平均洗脫效率>95%。
6.7.2 現場可能共存的順丁烯二酸酐和1，4-萘醌不干擾測定。
6.7.3 本法也可使用等效的其他氣相色譜柱測定。根據測定需要可以選用恆溫測定或程序升溫測定。
