1 拼音
GBZ/T 300.53—2017 gōng zuò chǎng suǒ kōng qì yǒu dú wù zhì cè dìng dì 53bù fēn :xī jí qí huà hé wù
3 基本信息
ICS 13.100
C 52
中華人民共和國國家職業衛生標準 GBZ/T 300.53—2017 代替GBZ/T 160.34—2004《工作場所空氣有毒物質測定 第53部分:硒及其化合物》(Determination of toxic substances in workplace air—Part 53: Selenium and its compounds)由中華人民共和國國家衛生和計劃生育委員會於2017年11月09日《關於發佈〈工作場所空氣有毒物質測定 第1部分:總則〉等96項推薦性國家職業衛生標準的通告》(國衛通〔2017〕24號)發佈,2018年05月01日起實施。
4 發佈通知
關於發佈《工作場所空氣有毒物質測定 第1部分:總則》等96項推薦性國家職業衛生標準的通告
國衛通〔2017〕24號
現發佈《工作場所空氣有毒物質測定 第1部分:總則》等96項推薦性國家職業衛生標準,編號和名稱如下:
上述標準自2018年5 月1日起施行,被代替的標準同時廢止。
特此通告。
編號 | 標準名稱 | 代替標準 | |
1 | GBZ/T 300.1—2017 | ||
2 | GBZ/T 300.2—2017 | GBZ/T 160.1—2004 | |
3 | GBZ/T 300.3—2017 | GBZ/T 160.2—2004 | |
4 | GBZ/T 300.4—2017 | GBZ/T 160.3—2004 | |
5 | GBZ/T 300.5—2017 | GBZ/T 160.4—2004 | |
6 | GBZ/T 300.6—2017 | GBZ/T 160.5—2004 | |
7 | GBZ/T 300.7—2017 | GBZ/T 160.6—2004 | |
8 | GBZ/T 300.8—2017 | ||
9 | GBZ/T 300.9—2017 | GBZ/T 160.7—2004 | |
10 | GBZ/T 300.10—2017 | GBZ/T 160.8—2004 | |
11 | GBZ/T 300.11—2017 | GBZ/T 160.9—2004 | |
12 | GBZ/T 300.13—2017 | GBZ/T 160.83—2007 | |
13 | GBZ/T 300.15—2017 | GBZ/T 160.10—2004 | |
14 | GBZ/T 300.16—2017 | GBZ/T 160.12-2004 | |
15 | GBZ/T 300.17—2017 | GBZ/T 160.13-2004 | |
16 | GBZ/T 300.18—2017 | GBZ/T 160.14-2004 | |
17 | GBZ/T 300.19—2017 | GBZ/T 160.15—2004 | |
18 | GBZ/T 300.21—2017 | GBZ/T 160.17—2004 | |
19 | GBZ/T 300.22—2017 | GBZ/T 160.18—2004 | |
20 | GBZ/T 300.23—2017 | GBZ/T 160.19—2004 | |
21 | GBZ/T 300.24—2017 | GBZ/T 160.20—2004 | |
22 | GBZ/T 300.25—2017 | GBZ/T 160.21—2004 | |
23 | GBZ/T 300.26—2017 | GBZ/T 160.22—2004 | |
24 | GBZ/T 300.27—2017 | ||
25 | GBZ/T 300.28—2017 | GBZ/T 160.23-2004 | |
26 | GBZ/T 300.29—2017 | GBZ/T 160.24-2004 | |
27 | GBZ/T 300.30—2017 | GBZ/T 160.84—2007 | |
28 | GBZ/T 300.31—2017 | GBZ/T 160.25—2004 | |
29 | GBZ/T 300.32—2017 | GBZ/T 160.26—2004 | |
30 | GBZ/T 300.33—2017 | ||
31 | GBZ/T 300.34—2017 | ||
32 | GBZ/T 300.35—2017 | GBZ/T 160.27—2004 | |
33 | GBZ/T 300.37—2017 | GBZ/T 160.28—2004 | |
34 | GBZ/T 300.38—2017 | GBZ/T 160.33—2004 | |
35 | GBZ/T 300.43—2017 | GBZ/T 160.29—2004 | |
36 | GBZ/T300.45—2017 | GBZ/T 160.30—2004 | |
37 | GBZ/T 300.46—2017 | ||
38 | GBZ/T 300.47—2017 | GBZ/T 160.31-2004 | |
39 | GBZ/T 300.48—2017 | GBZ/T 160.32-2004 | |
40 | GBZ/T 300.51—2017 | GBZ/T 160.33—2004 | |
41 | GBZ/T 300.52—2017 | ||
42 | GBZ/T 300.53—2017 | GBZ/T 160.34—2004 | |
43 | GBZ/T 300.54—2017 | GBZ/T 160.35—2004 | |
44 | GBZ/T 300.58—2017 | GBZ/T 160.85—2007 | |
45 | GBZ/T 300.59—2017 | ||
46 | GBZ/T 300.60—2017 | GBZ/T 160.38—2007 | |
47 | GBZ/T 300.61—2017 | GBZ/T 160.39—2007 | |
48 | GBZ/T 300.62—2017 | GBZ/T 160.40—2004 | |
49 | GBZ/T 300.64—2017 | ||
50 | GBZ/T 300.65—2017 | GBZ/T 160.41—2004 | |
51 | GBZ/T 300.66—2017 | GBZ/T 160.42—2007 | |
52 | GBZ/T 300.68—2017 | ||
53 | GBZ/T 300.69—2017 | GBZ/T 160.43—2004 | |
54 | GBZ/T 300.73—2017 | GBZ/T 160.45—2007 | |
55 | GBZ/T 300.77—2017 | ||
56 | GBZ/T 300.78—2017 | GBZ/T 160.46—2004 | |
57 | GBZ/T 300.80—2017 | ||
58 | GBZ/T 300.81—2017 | GBZ/T 160.47-2004 | |
59 | GBZ/T 300.82—2017 | ||
60 | GBZ/T 300.83—2017 | ||
61 | GBZ/T 300.84—2017 | GBZ/T 160.48—2004 | |
62 | GBZ/T 300.85—2017 | ||
63 | GBZ/T 300.86—2017 | ||
64 | GBZ/T 300.88—2017 | ||
65 | GBZ/T 300.93—2017 | GBZ/T 160.51—2007 | |
66 | GBZ/T 300.97—2017 | GBZ/T 160.82—2007 | |
67 | GBZ/T 300.99—2017 | GBZ/T 160.54—2007 | |
68 | GBZ/T 300.101—2017 | ||
69 | GBZ/T 300.103—2017 | GBZ/T 160.55—2007 | |
70 | GBZ/T 300.104—2017 | ||
71 | GBZ/T 300.110—2017 | GBZ/T 160.57—2004部分替GBZ/T 160.51—2007 | |
72 | GBZ/T 300.112—2017 | GBZ/T 160.59—2004 | |
73 | GBZ/T 300.114—2017 | ||
74 | GBZ/T 300.115—2017 | ||
75 | GBZ/T 300.118—2017 | GBZ/T 160.60—2004 | |
76 | GBZ/T 300.122—2017 | GBZ/T 160.63—2007 | |
77 | GBZ/T 300.126—2017 | ||
78 | GBZ/T 300.127—2017 | GBZ/T 160.64—2004 | |
79 | GBZ/T 300.129—2017 | GBZ/T 160.65—2004 | |
80 | GBZ/T 300.130—2017 | GBZ/T 160.66—2004 | |
81 | GBZ/T 300.132—2017 | GBZ/T 160.67—2004 | |
82 | GBZ/T 300.133—2017 | GBZ/T 160.68—2007 | |
83 | GBZ/T 300.134—2017 | ||
84 | GBZ/T 300.136—2017 | GBZ/T 160.69-2004 | |
85 | GBZ/T 300.137—2017 | ||
86 | GBZ/T 300.139—2017 | GBZ/T 160.70—2004 | |
87 | GBZ/T 300.140—2017 | GBZ/T 160.71—2004 | |
88 | GBZ/T 300.142—2017 | GBZ/T 160.72—2004 | |
89 | GBZ/T 300.143—2017 | ||
90 | GBZ/T 300.146—2017 | GBZ/T 160.74—2004 | |
91 | GBZ/T 300.149—2017 | GBZ/T 160.76—2004 | |
92 | GBZ/T 300.150—2017 | ||
93 | GBZ/T 300.151—2017 | ||
94 | GBZ/T 300.153—2017 | ||
95 | GBZ/T 300.159—2017 | GBZ/T 160.80—2004 | |
96 | GBZ/T 300.160—2017 | GBZ/T 160.81—2004 |
國家衛生計生委2017年11月9日
5 前言
本部分爲GBZ/T 300的第53部分。
本部分按照GB/T 1.1—2009給出的規則起草。
本部分代替GBZ/T 160.34—2004《工作場所空氣有毒物質測定 硒及其化合物》。本部分與GBZ/T 160.34—2004相比,主要修改如下:
——增加了待測物的基本信息;
——改進了空氣採樣和標準系列濃度的表達;
本部分中的主要起草單位和主要起草人:
主要起草單位:中國疾病預防控制中心職業衛生與中毒控制所。
主要起草人:閆慧芳、張敬。
主要起草單位:上海市疾病預防控制中心。
主要起草人:李玉芬。
主要起草單位:湖北省武漢市勞動衛生職業病防治研究院。主要起草人:艾中原、段奇翠。
主要起草單位:河南省職業病防治研究院、中國疾病預防控制中心職業衛生與中毒控制所。
主要起草人:秦文華、盧豔豔、耿琪、閆慧芳。
本部分所代替標準的歷次版本發佈情況爲:
——GB 16217-1996附錄A;
——WS/T 130-1999;
——GBZ/T 160.34—2004。
6 標準正文
6.1 1 範圍
GBZ/T 300的本部分規定了工作場所空氣中硒及其化合物的酸消解-原子熒光光譜法、酸消解-二氨基萘熒光分光光度法和酸消解-氫化物發生-原子吸收光譜法,硒化氫的溶液吸收-原子熒光光譜法。
本部分適用於工作場所空氣中硒及其化合物(包括二氧化硒、硒化氫等)濃度的檢測。
6.2 2 規範性引用文件
下列文件對於本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,僅注日期的版本適用於本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用於本文件。
GBZ/T 210.4 職業衛生標準制定指南 第4部分:工作場所空氣中化學物質的測定方法
6.3 3 硒及其化合物的基本信息
化學文摘號 (CAS號) | 元素符號/ | ||
硒及其化合物 (Selenium and compounds) | 7782-49-2 (Se) | 78.96 | |
(Selenium dioxide) | 7446-08-4 | SeO2 | 110.96 |
(Hydrogen selenide) | 7783-07-5 | SeH2 | 80.98 |
6.4 4 硒及其化合物的酸消解-原子熒光光譜法
6.4.1 4.1 原理
空氣中氣溶膠態硒及其化合物用微孔濾膜採集,酸消解後,硒被還原成硒化氫,在原子熒光光度計的原子化器中,生成的硒基態原子吸收196.0nm波長,發射出原子熒光,測定原子熒光強度,進行定量。
6.4.2 4.2 儀器
4.2.1 微孔濾膜,孔徑0.8μm。
4.2.2 大採樣夾,濾料直徑爲37mm或40mm。
4.2.3 小採樣夾,濾料直徑爲25mm。
4.2.4 空氣採樣器,流量範圍爲0L/min~2L/min和0L/min~10L/min。
4.2.5 微波消解器。
4.2.6 具塞刻度試管,25mL。
4.2.7 原子熒光光度計,具硒空心陰極燈。儀器操作參考條件:
a) 原子化器高度:8mm;
b) 原子化器溫度:800℃;
c) 載氣(氬)流量:600mL/min;
d) 屏蔽氣(氬)流量:100mL/min。
6.4.3 4.3 試劑
4.3.1 實驗用水爲去離子水,試劑和酸爲優級純。
4.3.2 硝酸,ρ20=1.42g/mL。
4.3.3 過氧化氫,30%(體積分數)。
4.3.5 硼氫化鉀(或硼氫化鈉)溶液:1g硼氫化鉀(或硼氫化鈉)和0.5g氫氧化鈉溶於100mL水中。
4.3.6 標準溶液:用水稀釋國家認可的硒標準溶液成1.0μg/mL硒標準應用液。
6.4.4 4.4 樣品的採集、運輸和保存
4.4.1 現場採樣按照GBZ 159執行。
4.4.2 短時間採樣:在採樣點,用裝好微孔濾膜的大採樣夾,以3.0L/min流量採集15min空氣樣品。
4.4.3 長時間採樣:在採樣點,用裝好微孔濾膜小採樣夾,以1.0L/min流量採集2h~8h空氣樣品。
4.4.4 採樣後,打開採樣夾,取出濾膜,接塵面朝裏對摺兩次,放入清潔的塑料袋或紙袋中,置清潔容器內運輸和保存。樣品在室溫下可長期保存。
4.4.5 樣品空白:在採樣點,打開裝好微孔濾膜的採樣夾,立即取出濾膜,放入清潔的塑料袋或紙袋中,然後與樣品一起運輸、保存和測定。每批次樣品不少於2個樣品空白。
6.4.5 4.5 分析步驟
4.5.1 樣品處理:將微孔濾膜放入消化罐中,加入3mL硝酸和2mL過氧化氫,置於微波消解器內消解,消解完成後,在水浴中揮發硝酸至近幹。加入5mL鹽酸溶液,用水定量轉移入具塞比色管中,並稀釋至10.0mL,樣品溶液供測定。
4.5.2 工作曲線的製備:取5支~8支消化罐,各放入一張微孔濾膜,分別加入0.0mL~3.0mL硒標準應用液,各加入3mL硝酸和2mL過氧化氫,按樣品處理操作,製成10.0mL溶液,爲0.0μg/mL~0.30μg/mL濃度範圍的硒工作系列。參照儀器操作條件,將原子熒光光度計調節至最佳測定狀態,分別測定工作系列各濃度的熒光強度。以測得的熒光強度對相應的硒濃度(μg/mL)繪製工作曲線或計算迴歸方程,其相關係數應≥0.999。
4.5.3 樣品測定:用測定工作系列的操作條件測定樣品溶液和樣品空白溶液,測得的熒光強度值由工作曲線或迴歸方程得溶液中硒的濃度(μg/mL)。若樣品溶液中硒的濃度超過測定範圍,用水稀釋後測定,計算時乘以稀釋倍數。
6.4.6 4.6 計算
4.6.1 按GBZ 159的方法和要求將採樣體積換算成標準採樣體積。
4.6.2 按式(1)計算空氣中硒的濃度:
式中:
C——空氣中硒的濃度,單位爲毫克每立方米(mg/m3);
C0——測得的樣品溶液中硒的濃度(減去樣品空白),單位爲微克每毫升(μg/mL);
V0——標準採樣體積,單位爲升(L)。
4.6.3 空氣中的時間加權平均接觸濃度(CTWA)按GBZ 159規定計算。
6.4.7 4.7 說明
4.7.1 本法按照GBZ/T 210.4的方法和要求進行研製。本法的檢出限爲0.005μg/mL,定量下限爲0.02 μg/mL,定量測定範圍爲0.02μg/mL~0.3μg/mL;以採集45L空氣樣品計,最低檢出濃度爲0.001mg/m3,最低定量濃度爲0.004mg/m3;相對標準偏差爲2.1%~4.6%,平均採樣效率爲99.6%。
4.7.2 本法只能檢測空氣中氣溶膠態硒及其化合物的總濃度,不能分別測定各種硒化物,也不能用於硒化氫等氣態和蒸氣態硒化物的檢測。
4.7.3 樣品消解方法也可以使用酸消解-二氨基萘熒光分光光度法(5.5.1)的操作。
6.5 5 硒及其化合物的酸消解-二氨基萘熒光分光光度法
6.5.1 5.1 原理
空氣中的氣溶膠態硒及其化合物用微孔濾膜採集,酸消解後,硒離子與2,3-二氨基萘(DAN)反應生成熒光絡合物,用熒光分光光度計測量熒光強度,進行定量。
6.5.2 5.2 儀器
5.2.1 微孔濾膜,孔徑0.8μm。
5.2.2 大採樣夾,濾料直徑爲37mm或40mm。
5.2.3 小採樣夾,濾料直徑爲25mm。
5.2.4 空氣採樣器,流量範圍爲0L/min~2L/min和0L/min~10L/min。
5.2.5 燒杯,50mL。
5.2.6 控溫電熱器。
5.2.7 具塞錐形瓶,150mL。
5.2.8 分液漏斗,60mL。
5.2.9 具塞比色管,lOmL。
5.2.10 熒光分光光度計,具1cm比色皿,激發光波長378nm,狹縫10nm;發射光波長520nm,狹縫8nm。
6.5.3 5.3 試劑
5.3.1 實驗用水爲去離子水,用酸爲優級純,試劑爲分析純。
5.3.2 消解液:將1體積高氯酸(ρ20=1.67g/mL)與9體積硝酸(ρ20=1.42g/mL)混合。
5.3.3 熒光紅鈉溶液:0.050g熒光紅鈉溶於水中,稀釋至1000mL。臨用前,再稀釋成0.2μg/mL,用以調節熒光計的熒光強度爲100%。
5.3.6 甲酚紅溶液:0.020g甲酚紅加入ImL2 g/L氫氧化鈉溶液和2mL 95%(體積分數)乙醇,溫熱溶解,用20%(體積分數)乙醇溶液稀釋至100mL。
5.3.9 2,3-二氨基萘(DAN)溶液,1g/L: 0.1gDAN於具塞錐形瓶中,加入100mL 0.1mol/L鹽酸溶液,振搖至完全溶解。加入20mL環己烷,振搖5min,移入分液漏斗中。分層後,下層溶液再用環己烷提取3次~4次,直到環己烷中熒光雜質降至最低爲止。將下層放入棕色瓶中,加環己烷至形成約0.5cm層厚,以隔離空氣。保存在冰箱內。
5.3.10 無水硫酸鈉。
5.3.11 標準溶液:用水稀釋國家認可的硒標準溶液成1.0μg/mL硒標準應用液。
6.5.4 5.4 樣品的採集、運輸和保存
5.4.1 現場採樣按照GBZ 159執行。
5.4.2 短時間採樣:在採樣點,用裝好微孔濾膜的大採樣夾,以5.0L/min流量採集15min空氣樣品。
5.4.3 長時間採樣:在採樣點,用裝好微孔濾膜的小採樣夾,以1.0L/min流量採集2h~8h空氣樣品。
5.4.4 採樣後,打開採樣夾,取出濾膜,接塵面朝裏對摺兩次,放入清潔的塑料袋或紙袋中,置清潔容器內運輸和保存。樣品在室溫下可長期保存。
5.4.5 樣品空白:在採樣點,打開裝好微孔濾膜的採樣夾,立即取出濾膜,放入清潔的塑料袋或紙袋中,然後與樣品一起運輸、保存和測定。每批次樣品不少於2個樣品空白。
6.5.5 5.5 分析步驟
5.5.1 樣品處理:將微孔濾膜放入燒杯中,加入5mL消解液,蓋好表面皿,在控溫電熱器上180℃左右緩緩消解至冒大量白煙爲止。用水洗滌表面皿和燒杯內壁,再加熱至冒白煙。取下,用水定量轉移樣品入具塞比色管中,稀釋至10.0mL,搖勻,取1.0mL樣品溶液,加水至20.0mL,供測定。
5.5.2 標準曲線的製備:取5支~8支具塞錐形瓶,分別加入0.0mL~1.0mL硒標準應用液,各加水至20mL,配成0.0μg~1.0μg含量範圍的硒標準系列。各加1mL EDTA二鈉溶液,1mL鹽酸羥胺溶液和2滴甲酚紅溶液。用氨水溶液和鹽酸溶液調節pH至1.5~2.0,溶液呈淺橙色(必要時用精密pH試紙校對)。於暗室中,加入1.5mL DAN溶液,搖勻。置沸水浴中5min,取出用水冷卻;加入5.0mL環己烷,加塞,置振盪器上振搖4min。將溶液定量轉移入分液漏斗中,分層後,棄去水層,環己烷通過無水硫酸鈉放入具塞比色管。調節好熒光分光光度計,分別測定標準系列各濃度的熒光強度。以測得的熒光強度對相應的硒含量(μg)繪製標準曲線或計算迴歸方程,其相關係數應≥0.999。
5.5.3 樣品測定:用測定標準系列的操作條件測定樣品溶液和樣品空白溶液。測得的熒光強度值由標準曲線或迴歸方程得溶液中硒的含量(μg)。若樣品溶液中硒的濃度超過測定範圍,用水稀釋後測定,計算時乘以稀釋倍數。
6.5.6 5.6 計算
5.6.1 按GBZ 159的方法和要求將採樣體積換算成標準採樣體積。
5.6.2 按式(2)計算空氣中硒的濃度。
式中:
C——空氣中硒的濃度,單位爲毫克每立方米(mg/m3);
M——測得的1mL樣品溶液中硒的質量(減去樣品空白),單位爲微克(μg);
V0——標準採樣體積,單位爲升(L)。
5.6.3 空氣中的時間加權平均接觸濃度(CTWA)按GBZ 159規定計算。
6.5.7 5.7 說明
5.7.1 本法按照GBZ/T 210.4的方法和要求進行研製。本法的定量下限爲0.002μg/mL,定量測定範圍爲0.002μg/mL~0.05μLg/mL;以採集75L空氣樣品計,最低定量濃度爲0.006mg/m3;平均相對標準偏差爲1.2%,平均採樣效率爲99.6%。
5.7.2 本法只能檢測空氣中氣溶膠態硒及其化合物的總濃度,不能分別檢測各種硒化物,也不能用於硒化氫等氣態和蒸氣態硒化合物的檢測。
5.7.3 要嚴格控制樣品消化的溫度和時間以及測定的操作條件。樣品處理可以使用上法的微波消解法。5.7.4 在本法條件下,樣品消解溶液中100μg鋅、鉛、銅、鐵、錫、鈣、錳、鉻、鎘、鋁、鎳,10μg釩,不干擾測定。
6.6 6 硒及其化合物的酸消解-氫化物發生-原子吸收光譜法
6.6.1 6.1 原理
空氣中氣溶膠態硒及其化合物用微孔濾膜採集,酸消解後,在氫化物發生器內硒還原成硒化氫,進入石英原子化器內,生成的硒基態原子吸收196.0nm波長,測量其吸光度,進行定量。
6.6.2 6.2 儀器
6.2.1 微孔濾膜,孔徑0.8μm。
6.2.2 大採樣夾,濾料直徑爲37mm或40mm。
6.2.3 小採樣夾,濾料直徑爲25mm。
6.2.4 空氣採樣器,流量範圍爲0 L/min~2L/min和0L/min~10L/min。
6.2.5 燒杯,50mL。
6.2.6 控溫電熱器。
6.2.7 具塞刻度試管,25mL。
6.2.8 微量進樣器,10μL。
6.2.9 原子吸收分光光度計,具氫化物發生裝置、石英原子化器和硒空心陰極燈。
6.6.3 6.3 試劑
6.3.1 實驗用水爲去離子水,用酸爲優級純,試劑爲分析純。
6.3.2 消解液:1體積高氯酸(ρ20=1.67g/mL)與9體積硝酸(ρ20=1.42g/mL)混合。
6.3.4 硼氫化鉀(或硼氫化鈉)溶液:1g硼氫化鉀(或硼氫化鈉)和0.5g氫氧化鈉溶於100mL水中。
6.3.5 標準溶液:用水稀釋國家認可的硒標準溶液,配製成1.0μg/mL硒標準應用液。
6.6.4 6.4 樣品的採集、運輸和保存
6.4.1 現場採樣按照GBZ 159執行。
6.4.2 短時間採樣:在採樣點,用裝好微孔濾膜的大採樣夾,以3.0L/min流量採集15min空氣樣品。
6.4.3 長時間採樣:在採樣點,用裝好微孔濾膜小採樣夾,以1.0L/min流量採集2h~8h空氣樣品。
6.4.4 採樣後,打開採樣夾,取出濾膜,接塵面朝裏對摺兩次,放入清潔的塑料袋或紙袋中,置清潔容器內運輸和保存。樣品在室溫下可長期保存。
6.4.5 樣品空白:在採樣點,打開裝好微孔濾膜的採樣夾,立即取出濾膜,放入清潔的塑料袋或紙袋中,然後與樣品一起運輸、保存和測定。每批次樣品不少於2個樣品空白。
6.6.5 6.5 分析步驟
6.5.1 樣品處理:將微孔濾膜放入燒杯中,加入5mL消解液,蓋好表面皿,在控溫電熱器上180℃左右緩緩消解至冒大量白煙爲止。用水洗滌表面皿和燒杯內壁,再加熱至冒白煙。取下,用鹽酸溶液定量轉移樣品入具塞刻度試管中,稀釋至25.0mL,搖勻。取5.0mL樣品溶液於氫化物發生器的反應瓶中,供測定。
6.5.2 工作曲線的製備:取5支~8支燒杯,各放入1張微孔濾膜,分別加入0.0mL~0.75mL硒標準應用液,按樣品處理操作,製成25.0mL樣品溶液,爲0.0μg/mL~0.030μg/mL濃度範圍的硒工作系列。按儀器介紹連接好氫化物發生器和石英原子化器,將原子吸收分光光度計調節至最佳測定狀態;取5.0mL工作系列溶液放入反應瓶中,蓋好瓶塞,加入1mL硼氫化鈉(或硼氫化鉀)溶液;5s後,以0.8L/min流量的載氣將生成的硒化氫通入用乙炔-空氣火焰加熱的石英原子化器中;在196.0nm波長下,分別測定工作系列各濃度的吸光度。以測得的吸光度對相應的硒濃度(μg/mL)繪製工作曲線或計算迴歸方程,其相關係數應≥0.999。
6.5.3 樣品測定:用測定工作系列的操作條件測定樣品溶液和樣品空白溶液,測得的吸光度值由工作曲線或迴歸方程得樣品溶液中硒濃度(μg/mL)。若樣品溶液中硒濃度超過測定範圍,用鹽酸溶液稀釋後測定,計算時乘以稀釋倍數。
6.6.6 6.6 計算
6.6.1 按GBZ 159的方法和要求將採樣體積換算成標準狀況下的體積。
6.6.2 按式(3)計算空氣中硒的濃度。
式中:
C——空氣中硒的濃度,單位爲毫克每立方米(mg/m3);
C0——測得的樣品溶液中硒的濃度(減去樣品空白),單位爲微克每毫升(μg/mL);
V0——標準採樣體積,單位爲升(L)。
6.6.3 空氣中的時間加權平均接觸濃度(CTWA)按GBZ 159規定計算。
6.7 說明
6.7.1 本法按照GBZ/T 210.4的方法和要求進行研製。本法的檢出限爲0.004μg/mL,定量下限爲0.013 μg/mL,定量測定範圍爲0.013~0.030μg/mL;以採集45L空氣樣品計,最低檢出濃度爲0.002mg/m3,最低定量濃度爲0.007mg/m3;相對標準偏差爲1.6%~4.6%,平均採樣效率爲99.6%。
6.7.2 樣品消解溫度不能過高,不能將溶液蒸乾,應留約0.2mL。也可以使用微波消解法。
6.7.3 樣品消解溶液中5000倍的鐵、鉛對0.020μg/mL硒不干擾;100倍的錫、鈷,10倍的砷、鉻和0.01μg/mL銅、鎳,對0.01μg/mL硒不干擾。
6.7.4 本法只能檢測空氣中氣溶膠態硒及其化合物的總濃度,不能分別檢測各種硒化物,也不能用於硒化氫等氣態和蒸氣態硒化合物的檢測。
6.7 7 硒化氫的溶液吸收-原子熒光光譜法
6.7.1 7.1 原理
空氣中的氣態硒化氫用裝有氫氧化鈉溶液的多孔玻板吸收管採集,消解生成硒離子後,再被還原成硒化氫,在原子熒光光度計的原子化器中,生成的硒基態原子吸收196.0nm波長,發射出原子熒光,測定原子熒光強度,進行定量。
6.7.2 7.2 儀器
7.2.1 多孔玻板吸收管。
7.2.2 空氣採樣器,流量範圍爲0L/min~1L/min。
7.2.3 錐形瓶,50mL。
7.2.4 控溫電熱器。
7.2.5 具塞試管,25mL。
7.2.6 原子熒光光度計,具氫化物發生裝置和硒空心陰極燈,儀器操作參考條件:
a) 原子化器高度:9mm;
b) 原子化器溫度:200℃;
c) 載氣(氬)流量:600mL/min;
d) 屏蔽氣(氬)流量:800mL/min。
6.8 7.3 試劑
7.3.1 實驗用水爲去離子水,試劑和酸爲優級純。
7.3.2 消解液:1體積高氯酸(ρ20=1.67g/mL)與9體積硝酸(ρ20=1.42g/mL)混合。
7.3.5 硼氫化鉀(或硼氫化鈉)溶液:1g硼氫化鉀(或硼氫化鈉)和0.5g氫氧化鈉溶於100mL水中。
7.3.6 標準溶液:用硝酸溶液稀釋國家認可的硒標準溶液成0.20μg/mL硒標準應用液。
7.4.1 現場採樣按照GBZ 159執行。
7.4.2 短時間採樣:在採樣點,用裝有10.0mL氫氧化鈉溶液的多孔玻板吸收管,以500mL/min流量採集≥15min空氣樣品。採樣後,立即封閉吸收管的進出氣口,置清潔容器中運輸和保存。樣品應在24h內測定。
7.4.3 樣品空白:在採樣點,打開裝有10.0mL氫氧化鈉溶液多孔玻板吸收管的進出氣口,並立即封閉,然後與樣品一起運輸、保存和測定。每批次樣品不少於2個樣品空白。
6.8.1 7.5 分析步驟
7.5.1 樣品處理:用吸收管中的樣品溶液洗滌進氣管內壁3次後,取5.0mL置入錐形瓶中,加入2mL消解液,置於控溫電熱器上180℃左右消解至開始冒白煙時取下,用水定量轉移殘液入具塞試管中,並稀釋至25.0mL,搖勻,樣品溶液供測定。
7.5.2 標準曲線的製備:取5支~8支容量瓶,用硝酸溶液稀釋標準應用液成0.0μg/mL~0.15μg/mL濃度範圍的硒標準系列。參照儀器操作條件,將原子熒光光度計調節至最佳測定狀態,進樣,分別測定標準系列各濃度的熒光強度。以測得的熒光強度對相應的硒濃度(μg/mL)繪製標準曲線或計算迴歸方程,其相關係數應≥0.999。
7.5.3 樣品測定:用測定標準系列的操作條件測定樣品溶液和樣品空白溶液,測得的熒光強度值由標準曲線或迴歸方程得樣品溶液中硒濃度(μg/mL)。若樣品溶液中硒濃度超過測定範圍,用硝酸溶液稀釋後測定,計算時乘以稀釋倍數。
6.8.2 7.6 計算
7.6.1 按GBZ 159的方法和要求將採樣體積換算成標準採樣體積。
式中:
C——空氣中硒化氫(按Se計)的濃度,單位爲毫克每立方米(mg/m3);
C0——測得的樣品溶液中硒的濃度(減去樣品空白),單位爲微克每毫升(μg/mL);
V0——標準採樣體積,單位爲升(L)。
7.6.3 空氣中的時間加權平均接觸濃度(CTWA)按GBZ 159規定計算。
6.8.3 7.7 說明
7.7.1 本法按照GBZ/T 210.4的方法和要求進行研製。本法的檢出限爲0.0O1μg/mL,定量下限爲0.0033μg/mL,定量測定範圍爲0.0033μg/mL~0.2μg/mL;以採集7.5L空氣樣品計,最低檢出濃度爲0.003mg/m3,最低定量濃度爲0.01mg/m3;相對標準偏差爲3.1%~7.4%,採樣效率爲99.7%~100%,消解回收率爲98.2%~102.3%。
7.7.2 如果採樣時間較長,吸收液有損失時,應補足至10.0mL。
7.7.3 空氣中若共存其他硒化合物,可能干擾測定。在多孔玻板吸收管前接一支裝有濾料的小採樣夾,可以消除氣溶膠態硒化合物的干擾。