基本信息
ICS 13.100
C 52
中華人民共和國國家職業衛生標準 GBZ/T 300.9—2017代替GBZ/T 160.7—2004《工作場所空氣有毒物質測定第9部分：鉻及其化合物》（Determination of toxic substances in workplace air—Part 9: Chromium and its compounds）由中華人民共和國國家衛生和計劃生育委員會於2017年11月09日發佈，自2018年05月01日起實施。
前言
本部分爲GBZ/T 300的第9部分。
本部分按照GB/T 1.1—2009給出的規則起草。
本部分代替GBZ/T 160.7—2004《工作場所空氣有毒物質測定鉻及其化合物》。本部分與GBZ/T 160.7—2004相比，主要修改如下：
——增加了待測物的基本信息；
——改進了空氣採樣和標準系列濃度的表達；
——補充了樣品空白要求和方法性能指標。
本部分中的主要起草單位和主要起草人：
——鉻及其化合物的酸消解-火焰原子吸收光譜法
主要起草單位：江西省勞動衛生職業病防治研究所。
主要起草人：錢位成。
——六價鉻的溶液吸收-二苯碳酰二肼分光光度法
主要起草單位：廣東省職業病防治院。
主要起草人：葉能權、黃振儂。
——三價鉻和六價鉻的分別測定
主要起草單位：中國疾病預防控制中心職業衛生與中毒控制所。
主要起草人：徐伯洪、肖宏瑞。
本部分所代替標準的歷次版本發佈情況爲：
——GB/T 16019—1995;
——GB/T 16020—1995;
——GBZ/T 160.7—2004。
標準正文
工作場所空氣有毒物質測定 第9部分：鉻及其化合物
1 範圍
GBZ/T 300的本部分規定了工作場所空氣中鉻及其化合物的酸消解-火焰原子吸收光譜法、溶液吸收-二苯碳酰二肼分光光度法、三價鉻和六價鉻分別測定法。
本部分適用於工作場所空氣中氣溶膠態鉻及其化合物（包括三氧化鉻、鉻酸鹽和重鉻酸鹽等六價鉻化合物以及三價鉻化合物）濃度的檢測。
2 規範性引用文件
下列文件對於本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用於本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用於本文件。
GBZ 159 工作場所空氣中有害物質監測的採樣規範
GBZ/T 210.4 職業衛生標準制定指南 第4部分：工作場所空氣中化學物質的測定方法
3 鉻及其化合物的基本信息
鉻及其化合物的基本信息見表1。
表1 鉻及其化合物的基本信息
化學物質 | 化學文摘號 （CAS號） | 元素符號／ 分子式 | 相對原子質量／ 相對分子質量 |
（Chromium） | 7440-47-3 | Cr | 52.0 |
三氧化鉻 （Chromium trioxide） | 1333-82-0 | CrO3 | 100.0 |
鉻酸鹽 （Chromates） | — | CrO42- | — |
重鉻酸鹽 （Dichromates） | — | Cr2O72- | — |
4 鉻及其化合物的酸消解-火焰原子吸收光譜法
4.1 原理
空氣中的氣溶膠態鉻及其化合物用微孔濾膜採集，消解後，用乙炔-空氣火焰原子吸收分光光度計在357.9 nm波長下測定吸光度，進行定量。
4.2 儀器
4.2.1 微孔濾膜，孔徑0.8μm。
4.2.2 大采樣夾，濾料直徑爲37 mm或40 mm。
4.2.3 小採樣夾，濾料直徑爲25 mm。
4.2.4 空氣採樣器，流量範圍0 L/min～2 L/min和0 L/min～10 L/min。
4.2.5 燒杯，50 mL。
4.2.6 控溫電熱器。
4.2.7 具塞刻度試管，10 mL。
4.2.8 原子吸收分光光度計，具乙炔-空氣火焰燃燒器和鉻空心陰極燈。
4.3 試劑
4.3.1 實驗用水爲去離子水，用酸爲優級純。
4.3.2 消解液：1體積高氯酸（ρ20=1.67 g/mL）與9體積硝酸（ρ20=1.42 g/mL）混合。
4.3.3 硝酸溶液，1%（體積分數）。
4.3.4 標準溶液：用硝酸溶液稀釋國家認可的鉻標準溶液成10.0μg/mL鉻標準應用液。
4.4 樣品的採集、運輸和保存
4.4.1 現場採樣按照GBZ 159執行。
4.4.2 短時間採樣：在採樣點，用裝好微孔濾膜的大采樣夾，以5.0 L/min流量採集15 min空氣樣品。
4.4.3 長時間採樣：在採樣點，用裝好微孔濾膜的小採樣夾，以1.0 L/min流量採集2 h～8 h空氣樣品。
4.4.4 採樣後，打開採樣夾，取出微孔濾膜，接塵面朝裏對摺兩次，放入清潔的塑料袋或紙袋中，置清潔容器內運輸和保存。樣品在室溫下可長期保存。
4.4.5 樣品空白：在採樣點，打開裝好微孔濾膜的採樣夾，立即取出濾膜，放入清潔的塑料袋或紙袋中，然後同樣品一起運輸、保存和測定。每批次樣品不少於2個樣品空白。
4.5 分析步驟
4.5.1 樣品處理：將採過樣的微孔濾膜放入燒杯中，加入5 mL消解液，蓋好表面皿，在控溫電熱器上160℃左右消解，待消解液基本揮發干時，取下稍冷後，用硝酸溶液將殘液定量轉移入具塞刻度試管中，並稀釋至10.0 mL。樣品溶液供測定。
4.5.2 工作曲線的製備：取5支～8支燒杯，各加1張微孔濾膜，分別加入0.0 mL～5.0 mL鉻標準應用液，各加5 mL消解液，然後同樣品處理操作，製成10.0 mL溶液，爲0.0μg/mL～5.0μg/mL濃度範圍的鉻工作系列。將原子吸收分光光度計調節至最佳測定狀態，在357.9 nm波長下，用乙炔-空氣富燃氣火焰分別測定工作系列各濃度的吸光度。以測得的吸光度對相應的鉻濃度（μg/mL）繪製工作曲線或計算迴歸方程，其相關係數應≥0.999。
4.5.3 樣品測定：用測定工作系列的操作條件測定樣品溶液和樣品空白溶液，測得的吸光度值由工作曲線或迴歸方程得樣品溶液中鉻的濃度（μg/mL）。若樣品溶液中鉻濃度超過測定範圍，用硝酸溶液稀釋後測定，計算時乘以稀釋倍數。
4.6 計算
4.6.1 按GBZ 159的方法和要求將採樣體積換算成標準採樣體積。
4.6.2 按式（1）計算空氣中鉻的濃度：
式中：
C——空氣中鉻的濃度，單位爲毫克每立方米（mg/m3）；
10——樣品溶液的體積，單位爲毫升（mL）；
C0——測得樣品溶液中鉻的濃度（減去樣品空白），單位爲微克每毫升（μg/mL）；
V0——標準採樣體積，單位爲升（L）。
4.6.3 空氣中的時間加權平均接觸濃度（CTWA）按GBZ 159規定計算。
4.7 說明
4.7.1 本法按照GBZ/T 210.4的方法和要求進行研製。本法的檢出限爲0.10μg/mL，定量下限爲0.33μg/mL，定量測定範圍爲0.33μg/mL～10μg/mL;以採集75 L空氣樣品計，最低檢出濃度爲0.013 mg/m3，最低定量濃度爲0.044 mg/m3;平均相對標準偏差爲1%，平均採樣效率爲≥95%，平均消解回收率≥95%。
4.7.2 消解溫度對鉻的回收率有影響，應控制在200℃以下，接近揮發干時降至160℃，不能燒乾。
4.7.3 本法測定的是空氣中的總鉻，包括六價鉻和三價鉻。若要測定水溶性六價鉻化合物，可用鹼性濾膜（6.2.1）採集，然後，用水洗脫濾膜上的六價鉻化合物，直接配製標準系列，進行測定。若共存有水溶性三價鉻化合物，則不能分別測定。
4.7.4 在標準和樣品溶液中各加入3 mLl00 g/L硫酸鈉溶液，加1滴酚酞指示劑，用100 g/L氫氧化鈉溶液調至紅色，再用1+2硫酸溶液褪去紅色。然後用硝酸溶液稀釋至10 mL。這樣處理後，樣品溶液中1000μg Cu2+、Ca2+、Co2+、Mo6+、Ni2+、Si32-、Al3+、Fe3+、Zn2+，200μg Mn2+、Pb2+等不干擾測定。
5 六價鉻的溶液吸收-二苯碳酰二肼分光光度法
5.1 原理
空氣中的氣溶膠態水溶性六價鉻化合物（包括三氧化鉻、鉻酸鹽和重鉻酸鹽等）用裝有水的衝擊式吸收管採集，在酸性溶液中，六價鉻離子與二苯碳酰二肼反應生成紅色絡合物，用分光光度計在550 nm波長下測量吸光度，進行定量。
5.2 儀器
5.2.1 衝擊式吸收管。
5.2.2 空氣採樣器，流量範圍爲0 L/min～5 L/min。
5.2.3 具塞刻度試管，10 mL。
5.2.4 分光光度計，具1 cm比色皿。
5.3 試劑
5.3.1 實驗用水爲去離子水，酸爲優級純，試劑爲分析純。
5.3.2 硫酸溶液，25%（體積分數）。
5.3.3 二苯碳酰二肼溶液，2.5 g/L:0.25 g二苯碳酰二肼溶於丙酮中，稀釋至100 mL於冰箱內密封保存可穩定15 d。
5.3.4 標準溶液：用水稀釋國家認可的鉻標準溶液成10.0μg/mL鉻標準應用液。
5.4 樣品的採集、運輸和保存
5.4.1 現場採樣按照GBZ 159執行。
5.4.2 短時間採樣：在採樣點，用裝有10.0 mL水的衝擊式吸收管，以3.0 L/min流量採集≥15 min空氣樣品。採樣後，立即封閉進出氣口，置清潔容器內運輸和保存。樣品應在48 h內測定。
5.4.3 樣品空白：在採樣點，打開裝有10.0 mL水的衝擊式吸收管的進出氣口，並立即封閉，然後同樣品一起運輸、保存和測定。每批次樣品不少於2個樣品空白。
5.5 分析步驟
5.5.1 樣品處理：用吸收管中的樣品溶液洗滌進氣管內壁3次，然後取5.0 mL樣品溶液置具塞刻度試管中，加5.0 mL水，供測定。
5.5.2 標準曲線的製備：取5支～8支具塞刻度試管，分別加入0.0 mL～1.0 mL鉻標準應用液，各加水至10.0mL，配成0.0μg/mL～1.0μg/mL濃度範圍的鉻標準系列。向各標準管中加入0.2 mL硫酸溶液和1.5 mL二苯碳酰二肼溶液，搖勻。放置15 min後，用分光光度計於550 nm波長下，分別測量標準系列各濃度二苯碳酰二肼的吸光度。以測得的吸光度對相應的六價鉻濃度（μg/mL）繪製標準曲線或計算迴歸方程，其相關係數應≥0.999。
5.5.3 樣品測定：用測定標準系列的操作條件測定樣品溶液和樣品空白溶液，測得的吸光度值由標準曲線或迴歸方程得樣品溶液中六價鉻的濃度（μg/mL）。若樣品溶液中六價鉻濃度超過測定範圍，用水稀釋後測定，計算時乘以稀釋倍數。
5.6 計算
5.6.1 按GBZ 159的方法和要求將採樣體積換算成標準採樣體積。
5.6.2 按式（2）計算空氣中六價鉻的濃度：
式中：
C——空氣中六價鉻的濃度，單位爲毫克每立方米（mg/m3）；
10——樣品溶液的體積，單位爲毫升（mL）；
C0——測得樣品溶液中六價鉻的濃度（減去樣品空白），單位爲微克每毫升（μg/mL）；
V0——標準採樣體積，單位爲升（L）。
5.6.3 空氣中的時間加權平均接觸濃度（CTWA）按GBZ 159規定計算。
5.7 說明
5.7.1 本法按照GBZ/T 210.4的方法和要求進行研製。本法的定量下限爲0.05μyg/mL，定量測定範圍爲0.05μg/mL～1.00μg/mL;以採集45 L空氣樣品計，最低定量濃度爲0.011 mg/m3;相對標準偏差爲1.4%～4.7%，平均採樣效率≥95%。
5.7.2 Cr6+與二苯碳酰二肼反應酸度應控制在0.05 mol/L～0.30 mol/L硫酸溶液，最佳爲0.20 mol/L。15 min顯色完全，顏色可穩定90 min。最佳測量吸光度的時間爲15 min～30 min。
5.7.3 本法測定的是水溶性六價鉻。
5.7.4 Fe3+對本法干擾較大，少量Cu2+、Mo2+、Cd2+、Cr3+不干擾測定。
6 三價鉻和六價鉻的分別測定
6.1 原理
空氣中的氣溶膠態水溶性三價鉻和六價鉻化合物，用鹼性濾膜採集，水洗脫後，用二苯碳酰二肼直接測定六價鉻；經氧化後，測定六價鉻與三價鉻總量，再計算出三價鉻的量。
6.2 儀器
6.2.1 鹼性濾膜：使用前，將微孔濾膜（孔徑0.8μm）在水中煮沸10 min，換水後再煮沸10 min，取出晾乾。再在甲酸鈉-碳酸鈉溶液（6.3.2）中浸泡1 min，取出晾乾。
6.2.2 大采樣夾，濾料直徑爲37 mm或40 mm。
6.2.3 小採樣夾，濾料直徑爲25 mm。
6.2.4 空氣採樣器，流量範圍爲0 L/min～2 L/min和0 L/min～5 L/min。
6.2.5 具塞刻度試管，10 mL。
6.2.6 分光光度計，具1 cm比色皿。
6.3 試劑
6.3.1 實驗用水爲去離子水，用酸爲優級純，試劑爲分析純。
6.3.2 甲酸鈉-碳酸鈉溶液：50 g/L甲酸鈉溶液和50 g/L碳酸鈉溶液等體積混合。
6.3.3 硫酸溶液，25%（體積分數）。
6.3.4 高錳酸鉀溶液：40 g/L。
6.3.5 疊氮化鈉溶液：40 g/L。
6.3.6 二苯碳酰二肼溶液：0.25 g二苯碳酰二肼溶於100 mL丙酮中，於冰箱內密封保存可穩定15 d。
6.3.7 標準溶液：用水稀釋國家認可的鉻標準溶液成10.0μg/mL鉻標準應用液。
6.4 樣品的採集、運輸和保存
6.4.1 現場採樣按照GBZ 159執行。
6.4.2 短時間採樣：在採樣點，用裝好鹼性濾膜的大采樣夾，以3.0 L/min流量採集15 min空氣樣品。
6.4.3 長時間採樣：在採樣點，用裝好鹼性濾膜的小採樣夾，以1.0 L/min流量採集2 h～8 h空氣樣品。
6.4.4 採樣後，打開採樣夾，取出鹼性濾膜，接塵面朝裏對摺，放入具塞刻度試管中，置清潔容器內運輸和保存。樣品在室溫下可保存3d。
6.4.5 樣品空白：在採樣點，打開裝好鹼性濾膜的採樣夾，立即取出濾膜，放入具塞刻度試管中，然後同樣品一起運輸、保存和測定。每批次樣品不少於2個樣品空白。
6.5 分析步驟
6.5.1 樣品處理：向裝有鹼性濾膜的具塞刻度試管內加入10.0 mL水，洗脫30 min，不時振搖，取出濾膜，棄去。取5.0 mL樣品溶液，置於另一支具塞刻度試管中，兩管分別供測定。
6.5.2 標準曲線的製備：取5支～8支具塞刻度試管，分別加入0.0 mL～1.0 mL鉻標準應用液，各加水至10.0 mL，配成0.0μg/mL～1.0μg/mL濃度範圍的鉻標準系列。向各標準管中加入0.2 mL硫酸溶液和1.5 mL二苯碳酰二肼溶液，搖勻。放置15 min後，用分光光度計於550 nm波長下，分別測定標準系列各濃度的吸光度。以測得的吸光度對相應的鉻濃度（μg/mL）繪製標準曲線或計算迴歸方程，其相關係數應≥0.999。
6.5.3 樣品測定
6.5.3.1 六價鉻的測定：在一支樣品管中，加水至10.0 mL，用測定標準系列的操作條件進行測定，測得的吸光度值由標準曲線或迴歸方程得樣品溶液中六價鉻的濃度（μg/mL）。若樣品溶液中鉻濃度超過測定範圍，用水稀釋後測定，計算時乘以稀釋倍數。
6.5.3.2 三價鉻的測定：在另一支樣品管中，加入數滴高錳酸鉀溶液，搖勻，置沸水浴中30 min。若紅色褪去，則補加高錳酸鉀溶液，確保紅色保持到加熱完。滴加疊氮化鈉溶液至紅色褪去。取出冷卻，加水至10.0 mL，搖勻後，用測定標準系列的操作條件進行測定。測得的吸光度值由標準曲線或迴歸方程得樣品溶液中總鉻的濃度（μg/mL）。用總鉻濃度減去六價鉻濃度（6.5.3.1），即爲樣品溶液中三價鉻濃度。
6.6 計算
6.6.1 按GBZ 159的方法和要求將採樣體積換算成標準採樣體積。
6.6.2 按式（3）計算空氣中六價鉻或三價鉻的濃度：
式中：
C——空氣中六價鉻或三價鉻的濃度，單位爲毫克每立方米（mg/m3）；
10——樣品溶液的體積，單位爲毫升（mL）；
C0——測得樣品溶液中六價鉻或三價鉻的濃度（減去樣品空白），單位爲微克每毫升（μg/mL）；
V0——標準採樣體積，單位爲升（L）。
6.6.3 空氣中的時間加權平均接觸濃度（CTWA）按GBZ 159規定計算。
6.7 說明
6.7.1 本法按照GBZ/T 210.4的方法和要求進行研製。本法的定量下限爲0.05μg/mL，定量測定範圍爲0.05μg/mL～1.00μg/mL;以採集45 L空氣樣品計，最低定量濃度爲0.011mg/m3;相對標準偏差爲1.4%～4.7%，平均採樣效率≥95%，平均洗脫效率≥96%。
6.7.2 Cr6+與二苯碳酰二肼反應酸度應控制在0.05 mol/L～0.30 mol/L硫酸溶液，最佳爲0.20 mol/L。15 min顯色完全，顏色可穩定90 min。最佳測量吸光度的時間爲15 min～30 min。
6.7.3 Fe3+對本法干擾較大，少量Cu2+、Mo2+、Cd2+不干擾測定。
6.7.4 本法用於空氣中水溶性六價鉻、三價鉻和總鉻的分別測定。因六價鉻在微孔濾膜或濾紙上很容易被還原成三價鉻，而在鹼性濾料上則不易還原，可保存3d。
