基本信息
ICS 13.100
C 52
中華人民共和國國家職業衛生標準 GBZ/T 300.77—2017 部分代替GBZ/T 160.46—2004《工作場所空氣有毒物質測定 第77部分：四氟乙烯和六氟丙烯》（Determination of toxic substances in workplace air— Part 77: Tetrafluoroethylene and hexafluoropropylene）由中華人民共和國國家衛生和計劃生育委員會於2017年11月09日發佈，2018年05月01日起實施。
前言
本部分爲GBZ/T 300的第77部分。
本部分按照GB/T 1.1—2009給出的規則起草。
本部分由GBZ/T 160.46—2004《工作場所空氣有毒物質測定 滷代不飽和烴類化合物》中分出，單
獨成爲本部分，並做了如下主要修改：
——修改了標準名稱；
——增加了六氟丙烯的熱解吸-氣相色譜法和四氟乙烯的直接進樣-氣相色譜法中的採氣袋採樣；
——增加了待測物的基本信息；
——改進了空氣採樣和標準系列濃度的表達；
——補充了樣品空白要求和方法性能指標。
本部分中的主要起草單位和主要起草人：
——四氟乙烯的直接進樣-氣相色譜法
主要起草單位：上海市疾病預防控制中心。
主要起草人：史秀娟。
——六氟丙烯的熱解吸-氣相色譜法
主要起草單位：湖北省武漢市職業病防治院。
主要起草人：宋爲麗、白志超、王敏。
本部分所代替標準的歷次版本發佈情況爲：
——GB/T 16094-1995;
——GBZ/T 160.46—2004。
標準正文
工作場所空氣有毒物質測定 第77部分：四氟乙烯和六氟丙烯
1 範圍
GBZ/T 300的本部分規定了工作場所空氣中四氟乙烯的直接進樣-氣相色譜法和六氟丙烯的熱解吸-氣相色譜法。
本部分適用於工作場所空氣中氣態四氟乙烯和六氟丙烯濃度的檢測。
2 規範性引用文件
下列文件對於本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用於本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用於本文件。
GBZ 159 工作場所空氣中有害物質監測的採樣規範
GBZ/T 210.4 職業衛生標準制定指南 第4部分：工作場所空氣中化學物質的測定方法
3 四氟乙烯和六氟丙烯的基本信息
四氟乙烯和六氟丙烯的基本信息見表1。
表1 四氟乙烯和六氟丙烯的基本信息
化學物質 | 化學文摘號 （CAS號） | 分子式 | 相對分子質量 |
四氟乙烯 （Tetrafluoroethylene） | 116-14-3 | F2C=CF2 | 100.02 |
六氟丙烯 （全氟丙烯，Hexafluoropropylene） | 116-15-4 | F2C=CFCF3 | 150.03 |
4 四氟乙烯的直接進樣-氣相色譜法
4.1 原理
空氣中的氣態四氟乙烯用採氣袋採集，直接進樣，經氣相色譜柱分離，氫焰離子化檢測器檢測，以保留時間定性，峯高或峯面積定量。
4.2 儀器
4.2.1 採氣袋，容積爲1L～10L。
4.2.2 空氣採樣器，流量範圍爲OmL/min～500mL/min，或二連球。
4.2.3 注射器，1mL、100mL。
4.2.4 微量注射器。
4.2.5 氣相色譜儀，具氫焰離子化檢測器，儀器操作參考條件：
a） 色譜柱；2m×4mm，Durapak;
b） 柱溫：40℃；
c） 氣化室溫度：100℃；
d） 檢測室溫度：100℃；
e） 載氣（氮）流量：10mL/min。
4.3 試劑
4.3.1 氧二丙腈化學鍵合色譜固定相（Durapak）。
4.3.2 四氟乙烯，20℃時，1mL氣體的質量爲4.16mg。
4.3.3 標準氣：臨用前，取一定量的四氟乙烯，注入100mL氣密式玻璃注射器中，用清潔空氣稀釋至100.0mL，爲四氟乙烯標準氣。或用國家認可的標準物質配製。
4.4 樣品的採集、運輸和保存
4.4.1 現場採樣按照GBZ 159執行。
4.4.2 短時間採樣：在採樣點，用空氣樣品清洗採氣袋3次～5次後，採集空氣樣品。採樣後，立即封閉採氣袋的進樣閥，置於清潔的容器內運輸和保存。樣品在室溫下可保存8h。
4.4.3 樣品空白：將採氣袋帶至採樣現場，採集清潔空氣後，同樣品一起運輸、保存和測定。每批次樣品不少於2個樣品空白。
4.5 分析步驟
4.5.1 樣品處理：將採過樣的採氣袋放在測定標準系列的實驗室中，供測定。
4.5.2 標準曲線的製備：取4支～7支100mL氣密式玻璃注射器，用清潔空氣稀釋標準氣成0.0μg/mL～0.050μg/mL濃度範圍的四氟乙烯的標準系列。參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調節至最佳測定狀態，進樣1.0mL，分別測定標準系列各濃度的峯高或峯面積。以測得的峯高或峯面積對相應的四氟乙烯濃度（μg/mL）繪製標準曲線或計算迴歸方程，其相關係數應≥0.999。
4.5.3 樣品測定：用測定標準系列的操作條件測定樣品氣和樣品空白氣，測得的峯高或峯面積值由標準曲線或迴歸方程得樣品氣中四氟乙烯的濃度（μg/mL）。若樣品氣中四氟乙烯濃度超過測定範圍，用清潔空氣稀釋後測定，計算時乘以稀釋倍數。
4.6 計算
4.6.1 按式（1）計算空氣中四氟乙烯的濃度：
C= C0×1000………………（1）
式中：
C——空氣中四氟乙烯的濃度，單位爲毫克每立方米（mg/m3）；
C0——測得的樣品氣中四氟乙烯的濃度（減去樣品空白），單位爲微克每毫升（μg/mL）。
4.6.2 測得的空氣中時間加權平均容許濃度（CTWA）按GBZ 159規定計算。
4.7 說明
4.7.1 本法按照GBZ/T 210.4的方法和要求進行研製。以進樣1.0mL空氣樣品計，本法的最低檢出濃度爲2mg/m3，最低定量濃度爲7mg/m3，定量測定範圍爲7mg/m3～50mg/m3，相對標準偏差爲3.2%～7.1%。
4.7.2 工作場所空氣中可能共存的六氟丙烯、二氯二氟甲烷、一氯二氟甲烷均不干擾測定。
4.7.3 本法也可採用等效的其他氣相色譜柱測定。根據測定需要可以選用恆溫測定或程序升溫測定。
4.7.4 本法也可用100mL注射器採樣。
5 六氟丙烯的熱解吸-氣相色譜法
5.1 原理
空氣中的氣態六氟丙烯用活性炭管採集，熱解吸後進樣，經氣相色譜柱分離，氫焰離子化檢測器檢測，以保留時間定性，峯高或峯面積定量。
5.2 儀器
5.2.1 活性炭管，熱解吸型，內裝200mg活性炭。
5.2.2 空氣採樣器，流量範圍爲OmL/min～500mL/min。
5.2.3 熱解吸器。
5.2.4 注射器，1.0mL、100mL。
5.2.5 氣相色譜儀，具氫焰離子化檢測器。儀器操作參考條件：
a） 色譜柱：30m×0.32mm×3.0μm，5%苯基-1%乙烯基甲基硅氧烷；
b） 柱溫：35℃；
c） 氣化室溫度：120℃；
d） 檢測室溫度：150℃；
e） 載氣（氮）流量：1mL/min;
a） 分流比：10：1。
5.3 試劑
5.3.1 六氟丙烯，20℃時，1mL氣體的質量爲6.213mg。
5.3.2 標準氣：用微量注射器取一定量的六氟丙烯，注入100mL氣密式玻璃注射器中，用清潔空氣稀釋至100.0mL，爲六氟丙烯標準氣。或用國家認可的標準溶液配製。
5.4 樣品的採集、運輸和保存
5.4.1 現場採樣按照GBZ 159執行。
5.4.2 短時間採樣：在採樣點，用活性炭管以200mL/min流量採集15min空氣樣品。
5.4.3 長時間採樣：在採樣點，用活性炭管以50mL/min流量採集2h～8h空氣樣品。
5.4.4 採樣後，立即封閉活性炭管兩端，置清潔的容器內運輸和保存。樣品在室溫下可保存7d。
5.4.5 樣品空白：在採樣點，打開活性炭管兩端，並立即封閉，然後同樣品一起運輸、保存和測定。每批次樣品不少於2個樣品空白。
5.5 分析步驟
5.5.1 樣品處理：將活性炭管放入熱解吸器內，其進氣口端與100mL注射器連接，另一端連接載氣（氮氣），流量爲20mL/min，在200℃下解吸至100.0mL。樣品氣供測定。
5.5.2 標準曲線的製備：取4支～7支100mL氣密式玻璃注射器，用清潔空氣稀釋標準氣成0.0μg/mL～0.20μg/mL濃度範圍的六氟丙烯的標準系列。參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調節至最佳測定狀態，進樣1.0mL，分別測定標準系列各濃度的峯高或峯面積。以測得的峯高或峯面積對相應的六氟丙烯濃度（μg/mL）繪製標準曲線或計算迴歸方程，其相關係數應≥0.999。
5.5.3 樣品測定：用測定標準系列的操作條件測定樣品氣和樣品空白氣，測得的峯高或峯面積值由標準曲線或迴歸方程得樣品氣中六氟丙烯的濃度（μg/mL）。若樣品氣中六氟丙烯的濃度超過測定範圍，用清潔空氣稀釋後測定，計算時乘以稀釋倍數。
5.6 計算
5.6.1 按GBZ 159的方法和要求將採樣體積換算成標準採樣體積。
5.6.2 按式（2）計算空氣中六氟丙烯的濃度：
式中：
C——空氣中六氟丙烯的濃度，單位爲毫克每立方米（mg/m3）；
C0——測得的樣品氣中六氟丙烯的濃度（減去樣品空白），單位爲微克每毫升（μg/mL）；
100——樣品氣的體積，單位爲毫升（mL）；
V0——標準採樣體積，單位爲升（L）;
D——解吸效率，%。
5.6.3 空氣中的時間加權平均接觸濃度（CTWA）按GBZ 159規定計算。
5.7 說明
5.7.1 本法按照GBZ/T 210.4的方法和要求進行研製。本法的檢出限爲0.0006μg/mL，定量下限爲0.002μg/mL，定量測定範圍爲0.002μg/mL～0.2μg/mL;以採集3L空氣樣品計，最低檢出濃度爲0.02 mg/m3，最低定量濃度爲0.07 mg/m3;相對標準偏差爲1.7%～3.0%，穿透容量（200mg活性炭）爲0.29 mg，平均採樣效率爲100%，平均解吸效率爲92.0%。應測定每批活性炭管的解吸效率。
5.7.2 本法也可採用等效的其他氣相色譜柱測定。根據測定需要可以選用恆溫測定或程序升溫測定。
5.7.3 本法的色譜分離圖參見圖1。工作場所空氣中可能共存的二氯二氟甲烷、一氯二氟甲烷等均不干擾測定。
說明：
1——六氟丙烯（tR2.763）；
2——雜質（tR2.911）；
3——氯二氟甲烷（tR3.178）；
4——二氯二氟甲烷（tR3.353）。
圖1 色譜分離圖
