晶格能

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心氣虛,則脈細;肺氣虛,則皮寒;肝氣虛,則氣少;腎氣虛,則泄利前後;脾氣虛,則飲食不入。
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1 拼音

jīng gé néng

2 註解

晶格能又叫點陣能。它是在OK時1mol離子化合物中的正、負離子從相互分離的氣態結合成離子晶體時所放出的能量。用化學反應式表示時,相當於下面反應式的內能改變量

aMz(氣) bXz-(氣)→MaXb晶體) U(晶格能

晶格能也可以說是破壞1mol晶體,使它變成完全分離的自由離子需要消耗的能量晶格能越大,表示離子鍵越強,晶體穩定晶格能數值有兩個來源。第一是理論計算值。它是根據離子晶體模型,考慮其中任一離子跟周圍異號離子間的吸引作用,以及跟其他同號離子間的排斥作用推導出下列近似公式計算得到的。

式中Z是離子價數,R0是一對離子間的平均距離,A是跟一定的晶格類型有關的常數,NA是阿佛加德羅常數,m是跟離子電子層構型有關的常數,它的值可取5~12,ε0是真空電容率(8.85419×10-12-2·牛-1·米-2)。例如,氯化鈉晶體的Z=Z-=1,R0=2.814×10-10m,m=8,A=1.7476,代入上述公式可得U=755kJ/mol。第二是熱化學實驗值。設計一個熱化學循環然後根據實驗測得的熱化學量(如生成熱、昇華熱、離解熱、電離能電子親合勢)進行計算。影響晶格能大小的因素主要是離子半徑離子電荷以及離子電子層構型等。例如,隨着滷離子半徑增大,鹵化物的晶格能降低;高價化合物晶格能遠大於低價離子化合物晶格能,如UTiN>UMgO>UNaCl。此外,CuNa半徑相近、離子電荷相同,但Cu是18電子構型,對陰離子會產生極化作用,因此UCu2S>UNa2S離子化合物都有較高的熔點和沸點,這是和它們離子晶體有很大的晶格能有關。由於UMgO>UNaF,MgO的熔點(2800℃)比NaF的熔點(988℃)高得多。晶格能大小決定離子晶體穩定性,用它可以解釋和預言離子晶體的許多物理和化學性質。例如,根據晶格能大小可以求得難以從實驗測出的電子親和勢,可以求得離子化合物溶解熱,並能預測溶解時的熱效應

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