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理想气体
如果我们把气体中的分子看成是几何上的一个点,它只有位置而无体积,同时假定气体中分子间没有相互作用力,那么这样的气体称为理想气体。当气体分子与分子之间的距离较大时,分子与分子之间的相互吸引力与气体分子本身的能量相比,亦可忽略不计。经验告诉我们,低压、高温下的实际气体的性质非常接近于理想气体。
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气体摩尔体积
在标准状况下(0℃和101kPa),1摩理想气体的体积叫做气体摩尔体积。摩尔体积的大小决定于微粒的大小和微粒间的距离。在标准状况下,不同气体分子间的平均距离几乎是相等的,所以1摩的任何气体(即分子数目相同的任何气体)在标准状况下所占的体积几乎相等。
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恒容热效应
恒容热效应是若化学反应体系的体积不变(如在弹式量热计中进行的反应),那么体积功W体=0,由热力学第一定律可得:ΔU=Qv(3-9)Qv为反应的恒容热效应。上式说明恒容反应热效应等于体系热力学能的变化。则Qp=QvΔngRT此式表明了恒压热效应和恒容热效应之间的关系。
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体积功
体积功是把热力学第一定律中的功分解成体积功W体(即由于体系体积变化而引起的功)和非体积功W′(除体积功以外的其它所有的功,如电功等)。这时:ΔU=Q-W体W体=p外(V2-V1)=p外ΔV式中p外——恒定外压,kPa;R——气体常数(R=8.314J·mol-1·K-1);
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色散力
由于分子中电子和原子核不停地运动,非极性分子的电子云的分布呈现有涨有落的状态,从而使它与原子核之间出现瞬时相对位移,产生了瞬时偶极,分子也因而发生变形。它是在人们研究实际气体对理想气体的偏离时提出来的。顺序分子量增大,原子半径增大,电子增多,因此色散力增加,分子变形性增加,分子间力增加。
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标准状态
在化学热力学中,为了便于计算各种系统的热力学函数而规定的某些特定状态。物理化学手册中列出的各物质的热力学数据多为标准状态下的数据,如标准摩尔恒压热容Cθp,m、标准摩尔燃烧焓cHθm、标准熵sθ等等(右上标θ天示标准状态)。T,具有理想气体的行为(或“理想化气体”)。