Darzens反應

化學

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心氣虛,則脈細;肺氣虛,則皮寒;肝氣虛,則氣少;腎氣虛,則泄利前後;脾氣虛,則飲食不入。
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1 拼音

Darzens fǎn yìng

醛或酮在強鹼(如醇鈉、醇鉀、氨基鈉等)作用下與α-滷代羧酸發生縮合反應,生成α,β-環氧羧酸酯(即縮水甘油酸酯):

反應適用於脂肪族、酯環族、芳香族雜環以及α,β-不飽和醛或酮。但脂肪醛的反應產率較低。含α-活潑氫的其他化合物,如α-滷代醛、α-滷代酮、α-滷代酰胺等亦能與醛類或酮類發生類似反應。例如:

2 反應機理

α-滷代羧酸酯在鹼的作用下,形成碳負離子,隨即與醛或酮的羰基進行親核加成,得到烷氧負離子,接着發生分子內的親核取代反應,烷氧負離子氧上的負電荷進攻α-碳原子,滷原子離去,生成α,β-環氧羧酸酯:

3 反應實例

反應廣泛應用在有機合成中,生成的α,β-環氧羧酸酯性質比較活潑,經水解、加熱脫羧可製得較原來多一個碳原子的醛或酮:

4 參考文獻

[1]  M. S. Newman, B. J. Maegerlein, Org. Reactions, 1949, 5, 413.

[2]  M. Ballester, Chem. Rev., 1955, 55, 283.

[3]  G. Darzens, Compt. Rend., 1904, 139, 1214; Chem. Zentr., 1905, 1, 346; 1905, 141,   766;1906, 1, 22; 1906, 142, 241; 1906, 1, 669.

[4]  R. C. Elderfield, Heterocyclic Compounds, 1950, 1, 14.

[5]  D. J. Dagli, J. Wemple, J. Org. Chem., 1974, 39, 2938.

[6]  R. F. Borch, Tetrahedron Lett. 1972, 3761.

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