基本信息
ICS 13.100
C 52
中華人民共和國國家職業衛生標準 GBZ/T 300.17—2017 代替GBZ/T 160.13—2004《工作場所空氣有毒物質測定 第17部分：錳及其化合物》（Determination of toxic substances in workplace air—Part 17: Manganese and its compounds）由中華人民共和國國家衛生和計劃生育委員會於2017年11月09日發佈，自2018年05月01日起實施。
前言
本部分爲GBZ/T 300的第17部分。
本部分按照GB/T 1.1—2009給出的規則起草。
本部分代替GBZ/T 160.13—2004《工作場所空氣有毒物質測定錳及其化合物》。本部分與GBZ/T 160.13—2004相比，主要修改如下：
——增加了待測物的基本信息；
——改進了空氣採樣和標準系列濃度的表達；
——補充了樣品空白要求和方法性能指標。
本部分中的主要起草單位和主要起草人：
——錳及其化合物的酸消解-火焰原子吸收光譜法。
主要起草單位：黑龍江省勞動衛生職業病研究所。主要起草人：候樹椿、朱會雲。
——錳及其化合物的酸消解-高碘酸鉀分光光度法
主要起草單位：陝西省疾病預防控制中心。
主要起草人：徐方禮。
本部分所代替標準的歷次版本發佈情況爲：
——GB/T 16018—1995;
——GB/T 16017—1995;
——GBZ/T 160.13—2004。
標準正文
工作場所空氣有毒物質測定第17部分：錳及其化合物
1 範圍
GBZ/T 300的本部分規定了工作場所空氣中錳及其化合物的酸消解-火焰原子吸收光譜法和酸消解-高碘酸鉀分光光度法。
本部分適用於工作場所空氣中氣溶膠態錳及其化合物濃度的檢測。
2 規範性引用文件
下列文件對於本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用於本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用於本文件。
GBZ 159 工作場所空氣中有害物質監測的採樣規範
GBZ/T 210.4 職業衛生標準制定指南 第4部分：工作場所空氣中化學物質的測定方法
3 錳及其化合物的基本信息
錳及其化合物的基本信息見表1。
表1 錳及其化合物的基本信息
化學物質 | 化學文摘號 （CAS號） | 元素符號／ 分子式 | 相對原子質量／ 相對分子質量 |
（ Manganese） | 7439-96-5 | Mn | 54.94 |
二氧化錳 （ Manganese dioxide） | 1313 -13-9 | MnO2 | 86.94 |
4 錳及其化合物的酸消解-火焰原子吸收光譜法
4.1 原理
空氣中氣溶膠態錳及其化合物用微孔濾膜採集，酸消解後，用乙炔-空氣火焰原子吸收分光光度計在279.5 nm波長下測定吸光度，進行定量。
4.2 儀器
4.2.1 微孔濾膜，孔徑0.8μm。
4.2.2 大采樣夾，濾料直徑爲37 mm或40 mm。
4.2.3 小採樣夾，濾料直徑爲25 mm。
4.2.4 空氣採樣器，流量範圍爲0 L/min～2 L/min和0 L/min～10 L/min。
4.2.5 燒杯，50 mL。
4.2.6 控溫電熱器。
4.2.7 具塞刻度試管，10 mL。
4.2.8 原子吸收分光光度計，具乙炔-空氣火焰燃燒器和錳空心陰極燈。
4.3 試劑
4.3.1 實驗用水爲去離子水，用酸爲優級純。
4.3.2 消解液：1體積高氯酸（ρ20=1.67 g/mL）與9體積硝酸（ρ20=1.42 g/mL）混合。
4.3.3 鹽酸溶液，0.12 mol/L。
4.3.4 標準溶液：用鹽酸溶液稀釋國家認可的錳標準溶液成10.0μg/mL錳標準應用液。
4.4 樣品的採集、運輸和保存
4.4.1 現場採樣按照GBZ 159執行。
4.4.2 短時間採樣：在採樣點，用裝好微孔濾膜的大采樣夾，以5.0 L/min流量採集15 min空氣樣品。
4.4.3 長時間採樣：在採樣點，用裝好微孔濾膜的小採樣夾，以1.0 L/min流量採集2 h～8 h空氣樣品。
4.4.4 採樣後，打開採樣夾，取出微孔濾膜，接塵面朝裏對摺兩次，放入清潔的塑料袋或紙袋中，置清潔容器內運輸和保存。樣品在室溫下可長期保存。
4.4.5 樣品空白：在採樣點，打開裝好微孔濾膜的採樣夾，立即取出濾膜，放入清潔的塑料袋或紙袋中，然後同樣品一起運輸、保存和測定。每批次樣品不少於2個樣品空白。
4.5 分析步驟
4.5.1 樣品處理：將採過樣的微孔濾膜放入燒杯中，加入5 mL消解液，蓋好表面皿，在控溫電熱器上200℃左右消解；消解液基本揮發干時，立即取下；稍冷後，用鹽酸溶液溶解殘渣，並定量轉移入具塞刻度試管中，稀釋至10.0mL。樣品溶液供測定。
4.5.2 標準曲線的製備：取5支～8支10 mL容量瓶，分別加入0.0 mL～3.0 mL錳標準應用液，用鹽酸溶液定容，配成0.0μg/mL～3.0μg/mL濃度範圍的錳標準系列。將原子吸收分光光度計調節至最佳測定狀態，在279.5 nm波長下，用乙炔-空氣火焰分別測定標準系列各濃度的吸光度。以測得的吸光度對相應的錳濃度（μg/mL）繪製標準曲線或計算迴歸方程，其相關係數應≥0.999。
4.5.3 樣品測定：用測定標準系列的操作條件測定樣品溶液和樣品空白溶液，測得的吸光度值由標準曲線或迴歸方程得樣品溶液中錳濃度（μg/mL）。若樣品溶液中錳的濃度超過測定範圍，用鹽酸溶液稀釋後測定，計算時乘以稀釋倍數。
4.6 計算
4.6.1 按GBZ 159的方法和要求將採樣體積換算成標準採樣體積。
4.6.2 按式（1）計算空氣中二氧化錳的濃度：
式中：
C——空氣中二氧化錳的濃度，單位爲毫克每立方米（mg/m3）；
10——樣品溶液的體積，單位爲毫升（mL）；
C0——測得的樣品溶液中錳的濃度（減去樣品空白），單位爲微克每毫升（μg/mL）；
1.58——由錳換算成二氧化錳的係數；
V0——標準採樣體積，單位爲升（L）。
4.6.3 空氣中的時間加權平均接觸濃度（CTWA）按GBZ 159規定計算。
4.7 說明
4.7.1 本法按照GBZ/T 210.4的方法和要求進行研製。本法的檢出限爲0.03μg/mL，定量下限爲0.1μg/mL，定量測定範圍爲0.1μg/mL～3μg/mL（按Mn計）；以採集75 L空氣樣品計，最低檢出濃度爲0.006 mg/m3，最低定量濃度爲0.02 mg/m3（按MnO2計）；平均相對標準偏差爲2.5%，平均採樣效率爲99.4%。
4.7.2 樣品消解溶液中含有100倍Al3+、Ca2+、Cd2+、Cr6+、Cu2+、Pb2+、Zn2+等不產生干擾，100倍Fe3+、 Fe2+有輕度正干擾，Mo6+、Si4+有輕度負干擾，若有白色沉澱可離心除去。
4.7.3 樣品也可採用微波消解法。
5 錳及其化合物的酸消解-高碘酸鉀分光光度法
5.1 原理
空氣中氣溶膠態錳及其化合物用微孔濾膜採集，酸消解後，在磷酸溶液中，錳離子被高碘酸鉀氧化成紫紅色高錳酸鹽；用分光光度計在530 nm波長下測定吸光度，進行定量。
5.2 儀器
5.2.1 微孔濾膜，孔徑0.8μm。
5.2.2 大采樣夾，濾料直徑爲37 mm或40 mm。
5.2.3 小採樣夾，濾料直徑爲25 mm。
5.2.4 空氣採樣器，流量範圍爲0 L/min～2 L/min和0 L/min～10 L/min。
5.2.5 燒杯，50 mL。
5.2.6 控溫電熱器。
5.2.7 具塞比色管，25 mL。
5.2.8 分光光度計，具1 cm比色皿。
5.3 試劑
5.3.1 實驗用水爲去離子水，用酸和試劑爲優級純。
5.3.2 消解液：1體積高氯酸（ρ20=1.67 g/mL）與9體積硝酸（ρ20=1.42 g/mL）混合。
5.3.3 磷酸溶液，16%（體積分數）。
5.3.4 高碘酸鉀。
5.3.5 標準溶液：用磷酸溶液稀釋國家認可的錳標準溶液成30.0μg/mL錳標準應用液。
5.4 樣品的採集、運輸和保存
5.4.1 現場採樣按照GBZ 159執行。
5.4.2 短時間採樣：在採樣點，用裝好微孔濾膜的大采樣夾，以5.0 L/min流量採集15 min空氣樣品。
5.4.3 長時間採樣：在採樣點，用裝好微孔濾膜的小採樣夾，以1.0 L/min流量採集2 h～8 h空氣樣品。
5.4.4 採樣後，打開採樣夾，取出微孔濾膜，接塵面朝裏對摺兩次，放入清潔的塑料袋或紙袋中，置清潔容器內運輸和保存。樣品在室溫下可長期保存。
5.4.5 樣品空白：在採樣點，打開裝好微孔濾膜的採樣夾，立即取出濾膜，放入清潔的塑料袋或紙袋中，然後同樣品一起運輸、保存和測定。每批次樣品不少於2個樣品空白。
5.5 分析步驟
5.5.1 樣品處理：將採過樣的微孔濾膜放入燒杯中，加入5 mL消解液，蓋好表面皿，在控溫電熱器上200℃左右消解；消解液基本揮發干時，立即取下，稍冷後，用磷酸溶液溶解殘渣，並定量轉移入具塞比色管中，稀釋至25.0 mL;取10.0 mL樣品溶液於另一具塞比色管中，供測定。
5.5.2 標準曲線的製備：取5支～8支具塞比色管，分別加入0.0 mL～1.0 mL錳標準應用液，各加磷酸溶液至10.0 mL，配成0.0μg/mL～3.0μg/mL濃度範圍的錳標準系列。向各標準管中加入0.2 g高碘酸鉀，於沸水浴中20 min;取出冷卻後，用分光光度計在530 nm波長下，分別測定標準系列各濃度的吸光度。以測得的吸光度對相應的錳濃度（μg/mL）繪製標準曲線或計算迴歸方程，其相關係數應≥0.999。
5.5.3 樣品測定：用測定標準系列的操作條件測定樣品溶液和樣品空白溶液，測得的吸光度值由標準曲線或迴歸方程得樣品溶液中錳的濃度（μg/mL）。若樣品溶液中錳的濃度超過測定範圍，用磷酸溶液稀釋後測定，計算時乘以稀釋倍數。
5.6 計算
5.6.1 按GBZ 159的方法和要求將採樣體積換算成標準採樣體積。
5.6.2 按式（2）計算空氣中二氧化錳的濃度：
式中：
C——空氣中二氧化錳的濃度，單位爲毫克每立方米（mg/m3）；
25——樣品溶液的體積，單位爲毫升（mL）；
C0——測得的樣品溶液中錳的濃度（減去樣品空白），單位爲微克每毫升（μg/mL）；
1.58——由錳換算成二氧化錳的係數；
V0——標準採樣體積，單位爲升（L）
5.6.3 空氣中的時間加權平均接觸濃度（CTWA）按GBZ 159規定計算。
5.7 說明
5.7.1 本法按照GBZ/T 210.4的方法和要求進行研製。本法的定量下限爲0.3μg/mL，定量測定範圍爲0.3μg/mL～3.0μg/mL（按Mn計）；以採集75 L空氣樣品計，最低定量濃度爲0.16 mg/m3（按Mn0。計）；相對標準偏差爲1.3%～6.7%，平均採樣效率爲97.5%，平均回收率爲95.3%。
5.7.2 顯色完全後，顏色可穩定2h。樣品中錳濃度過高時，用磷酸溶解時即可出現高錳酸鹽的顏色，不影響測定，測定時可減少樣品的用量或稀釋後測定。
5.7.3 鐵不干擾本法；鉻干擾測定時，可用過氧化氫使高錳酸鹽的顏色褪去後，測量鉻的吸光度，然後從總吸光度減去鉻的吸光度。
5.7.4 樣品也可採用微波消解法進行處理。
