1 拼音
G B Z / T 3 0 0 . 1 8 — 2 0 1 7 gōng zuò chǎng suǒ kōng qì yǒu dú wù zhì cè dìng dì 1 8 bù fèn : gǒng jí qí huà hé wù
3 基本信息
ICS 13.100
C 52
中華人民共和國國家職業衛生標準GBZ/T 300.18—2017《工作場所空氣有毒物質測定 第18部分:汞及其化合物》(Determination of toxic substances in workplace air—Part 18: Mercury and its compounds)由中華人民共和國國家衛生和計劃生育委員會於2017年11月09日《關於發佈〈工作場所空氣有毒物質測定 第1部分:總則〉等96項推薦性國家職業衛生標準的通告》(國衛通〔2017〕24號)發佈,2018年05月01日起實施。本標準代替 GBZ/T 160.14—2004。
4 發佈通知
關於發佈《工作場所空氣有毒物質測定 第1部分:總則》等96項推薦性國家職業衛生標準的通告
國衛通〔2017〕24號
現發佈《工作場所空氣有毒物質測定 第1部分:總則》等96項推薦性國家職業衛生標準,編號和名稱如下:
上述標準自2018年5 月1日起施行,被代替的標準同時廢止。
特此通告。
編號 | 標準名稱 | 代替標準 | |
1 | GBZ/T 300.1—2017 | ||
2 | GBZ/T 300.2—2017 | GBZ/T 160.1—2004 | |
3 | GBZ/T 300.3—2017 | GBZ/T 160.2—2004 | |
4 | GBZ/T 300.4—2017 | GBZ/T 160.3—2004 | |
5 | GBZ/T 300.5—2017 | GBZ/T 160.4—2004 | |
6 | GBZ/T 300.6—2017 | GBZ/T 160.5—2004 | |
7 | GBZ/T 300.7—2017 | GBZ/T 160.6—2004 | |
8 | GBZ/T 300.8—2017 | ||
9 | GBZ/T 300.9—2017 | GBZ/T 160.7—2004 | |
10 | GBZ/T 300.10—2017 | GBZ/T 160.8—2004 | |
11 | GBZ/T 300.11—2017 | GBZ/T 160.9—2004 | |
12 | GBZ/T 300.13—2017 | GBZ/T 160.83—2007 | |
13 | GBZ/T 300.15—2017 | GBZ/T 160.10—2004 | |
14 | GBZ/T 300.16—2017 | GBZ/T 160.12-2004 | |
15 | GBZ/T 300.17—2017 | GBZ/T 160.13-2004 | |
16 | GBZ/T 300.18—2017 | GBZ/T 160.14-2004 | |
17 | GBZ/T 300.19—2017 | GBZ/T 160.15—2004 | |
18 | GBZ/T 300.21—2017 | GBZ/T 160.17—2004 | |
19 | GBZ/T 300.22—2017 | GBZ/T 160.18—2004 | |
20 | GBZ/T 300.23—2017 | GBZ/T 160.19—2004 | |
21 | GBZ/T 300.24—2017 | GBZ/T 160.20—2004 | |
22 | GBZ/T 300.25—2017 | GBZ/T 160.21—2004 | |
23 | GBZ/T 300.26—2017 | GBZ/T 160.22—2004 | |
24 | GBZ/T 300.27—2017 | ||
25 | GBZ/T 300.28—2017 | GBZ/T 160.23-2004 | |
26 | GBZ/T 300.29—2017 | GBZ/T 160.24-2004 | |
27 | GBZ/T 300.30—2017 | GBZ/T 160.84—2007 | |
28 | GBZ/T 300.31—2017 | GBZ/T 160.25—2004 | |
29 | GBZ/T 300.32—2017 | GBZ/T 160.26—2004 | |
30 | GBZ/T 300.33—2017 | ||
31 | GBZ/T 300.34—2017 | ||
32 | GBZ/T 300.35—2017 | GBZ/T 160.27—2004 | |
33 | GBZ/T 300.37—2017 | GBZ/T 160.28—2004 | |
34 | GBZ/T 300.38—2017 | GBZ/T 160.33—2004 | |
35 | GBZ/T 300.43—2017 | GBZ/T 160.29—2004 | |
36 | GBZ/T300.45—2017 | GBZ/T 160.30—2004 | |
37 | GBZ/T 300.46—2017 | ||
38 | GBZ/T 300.47—2017 | GBZ/T 160.31-2004 | |
39 | GBZ/T 300.48—2017 | GBZ/T 160.32-2004 | |
40 | GBZ/T 300.51—2017 | GBZ/T 160.33—2004 | |
41 | GBZ/T 300.52—2017 | ||
42 | GBZ/T 300.53—2017 | GBZ/T 160.34—2004 | |
43 | GBZ/T 300.54—2017 | GBZ/T 160.35—2004 | |
44 | GBZ/T 300.58—2017 | GBZ/T 160.85—2007 | |
45 | GBZ/T 300.59—2017 | ||
46 | GBZ/T 300.60—2017 | GBZ/T 160.38—2007 | |
47 | GBZ/T 300.61—2017 | GBZ/T 160.39—2007 | |
48 | GBZ/T 300.62—2017 | GBZ/T 160.40—2004 | |
49 | GBZ/T 300.64—2017 | ||
50 | GBZ/T 300.65—2017 | GBZ/T 160.41—2004 | |
51 | GBZ/T 300.66—2017 | GBZ/T 160.42—2007 | |
52 | GBZ/T 300.68—2017 | ||
53 | GBZ/T 300.69—2017 | GBZ/T 160.43—2004 | |
54 | GBZ/T 300.73—2017 | GBZ/T 160.45—2007 | |
55 | GBZ/T 300.77—2017 | ||
56 | GBZ/T 300.78—2017 | GBZ/T 160.46—2004 | |
57 | GBZ/T 300.80—2017 | ||
58 | GBZ/T 300.81—2017 | GBZ/T 160.47-2004 | |
59 | GBZ/T 300.82—2017 | ||
60 | GBZ/T 300.83—2017 | ||
61 | GBZ/T 300.84—2017 | GBZ/T 160.48—2004 | |
62 | GBZ/T 300.85—2017 | ||
63 | GBZ/T 300.86—2017 | ||
64 | GBZ/T 300.88—2017 | ||
65 | GBZ/T 300.93—2017 | GBZ/T 160.51—2007 | |
66 | GBZ/T 300.97—2017 | GBZ/T 160.82—2007 | |
67 | GBZ/T 300.99—2017 | GBZ/T 160.54—2007 | |
68 | GBZ/T 300.101—2017 | ||
69 | GBZ/T 300.103—2017 | GBZ/T 160.55—2007 | |
70 | GBZ/T 300.104—2017 | ||
71 | GBZ/T 300.110—2017 | GBZ/T 160.57—2004部分替GBZ/T 160.51—2007 | |
72 | GBZ/T 300.112—2017 | GBZ/T 160.59—2004 | |
73 | GBZ/T 300.114—2017 | ||
74 | GBZ/T 300.115—2017 | ||
75 | GBZ/T 300.118—2017 | GBZ/T 160.60—2004 | |
76 | GBZ/T 300.122—2017 | GBZ/T 160.63—2007 | |
77 | GBZ/T 300.126—2017 | ||
78 | GBZ/T 300.127—2017 | GBZ/T 160.64—2004 | |
79 | GBZ/T 300.129—2017 | GBZ/T 160.65—2004 | |
80 | GBZ/T 300.130—2017 | GBZ/T 160.66—2004 | |
81 | GBZ/T 300.132—2017 | GBZ/T 160.67—2004 | |
82 | GBZ/T 300.133—2017 | GBZ/T 160.68—2007 | |
83 | GBZ/T 300.134—2017 | ||
84 | GBZ/T 300.136—2017 | GBZ/T 160.69-2004 | |
85 | GBZ/T 300.137—2017 | ||
86 | GBZ/T 300.139—2017 | GBZ/T 160.70—2004 | |
87 | GBZ/T 300.140—2017 | GBZ/T 160.71—2004 | |
88 | GBZ/T 300.142—2017 | GBZ/T 160.72—2004 | |
89 | GBZ/T 300.143—2017 | ||
90 | GBZ/T 300.146—2017 | GBZ/T 160.74—2004 | |
91 | GBZ/T 300.149—2017 | GBZ/T 160.76—2004 | |
92 | GBZ/T 300.150—2017 | ||
93 | GBZ/T 300.151—2017 | ||
94 | GBZ/T 300.153—2017 | ||
95 | GBZ/T 300.159—2017 | GBZ/T 160.80—2004 | |
96 | GBZ/T 300.160—2017 | GBZ/T 160.81—2004 |
國家衛生計生委2017年11月9日
5 前言
本部分爲GBZ/T 300的第18部分。
本部分按照GB/T 1.1-2009給出的規則起草。
本部分代替GBZ/T 160.14-2004《工作場所空氣有毒物質測定 汞及其化合物》。
本部分與GBZ/T 160.14-2004相比,主要修改如下:
——增加了待測物的基本信息;
——改進了空氣採樣和標準系列濃度的表達;
本部分中的主要起草單位和主要起草人:
主要起草單位:陝西省疾病預防控制中心。
主要起草人:徐方禮。
主要起草單位:北京市疾病預防控制中心。
主要起草人:區桂萼。
主要起草單位:湖北省武漢市勞動衛生職業病研究所、中國疾病預防控制中心職業衛生與中毒控制所。
主要起草人:宋爲麗、李衛東、閆慧芳。
本部分所代替標準的歷次版本發佈情況爲:
——GB/T 16012-1995;
——GB/T 16013-1995;
——GBZ/T 160.14-2004。
6 標準正文
6.1 1 範圍
GBZ/T 300的本部分規定了工作場所空氣中汞和氯化汞的溶液吸收-原子熒光光譜法、冷原子吸收光譜法和雙硫腙分光光度法。
本部分適用於工作場所空氣中汞及其化合物(包括汞蒸氣和氯化汞等)濃度的檢測。
6.2 2 規範性引用文件
下列文件對於本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,僅注日期的版本適用於本文件。
凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用於本文件。
GBZ/T 210.4 職業衛生標準制定指南 第4部分:工作場所空氣中化學物質的測定方法
6.3 3 汞及其化合物的基本信息
化學物質 | 化學文摘號 (CAS號) | 元素符號/ | |
汞 (Mercury) | 7439-97-6 | Hg | 200.59 |
(昇汞,Mercury chloride) | 7487-94-7 | HgCl2 | 271.52 |
有機汞 (Organic mercury) | — | — | — |
6.4 4 汞和氯化汞的溶液吸收-原子熒光光譜法
6.4.1 4.1 原理
空氣中的蒸氣態汞和氯化汞用各自的吸收液採集,生成的汞離子被還原成遊離汞原子,用原子熒光光度計在193.7 nm 波長下測量原子熒光強度,進行定量。
6.4.2 4.2 儀器
4.2.2 空氣採樣器,流量範圍爲 0 L/min~1 L/min。
4.2.3 具塞比色管,10 mL。
4.2.4 原子熒光光度計,具氫化物發生裝置和汞空心陰極燈。儀器操作參考條件:
a) 原子化器高度:8 mm;
b) 載氣(氬)流量:400 mL/min;
c) 屏蔽氣(氬)流量:1 L/min。
6.4.3 4.3 試劑
4.3.1 實驗用水爲去離子水,用酸爲優級純,試劑爲分析純。
4.3.2 汞吸收液:臨用前,將 3.2 g/L 高錳酸鉀溶液與 10%(體積分數)硫酸溶液等體積混合。
4.3.6 硼氫化鈉(或硼氫化鉀)溶液:1 g 硼氫化鈉(或硼氫化鉀)和 0.5 g 氫氧化鈉溶於 l00 mL 水中。
4.3.7 標準溶液:用汞吸收液稀釋國家認可的汞標準溶液成 0.050 μg/mL 汞標準應用液。
6.4.4 4.4 樣品的採集、運輸和保存
4.4.1 現場採樣按照 GBZ 159 執行。
4.4.2 汞的短時間採樣:在採樣點,串聯 2 支各裝有 5.0 mL 汞吸收液的大氣泡吸收管,以 500 mL/min流量採集≥15 min 空氣樣品。採樣後,立即封閉吸收管進出氣口,置清潔容器內運輸和保存。樣品 24 h內測定。
4.4.3 氯化汞的短時間採樣:在採樣點,串聯 2 支各裝有 4.50 mL 氯化汞吸收液的大氣泡吸收管,以500 mL/min 流量採集≥15 min 空氣樣品。採樣後,立即向吸收管中各加入 0.50 mL 3.2 g/L 高錳酸鉀溶液,搖勻。封閉吸收管進出氣口,置清潔容器內運輸和保存。樣品 24 h 內測定。
4.4.4 樣品空白:在採樣點,打開裝有 5.0 mL 吸收液的大氣泡吸收管的進出氣口,並立即封閉,然後同樣品一起運輸、保存和測定。每批次樣品不少於 2 個樣品空白。
6.4.5 4.5 分析步驟
4.5.1 樣品處理:用吸收管中的樣品溶液洗滌進氣管內壁 3 次,將後管樣品溶液倒入前管,搖勻;取5.0 mL 樣品溶液,置具塞比色管中,供測定。
4.5.2 標準曲線的製備:取 5 支~8 支具塞比色管,分別加入 0.0 mL~1.40 mL 汞標準應用液,各加吸收液至 5.0 mL,配成 0.0 μg/mL~0.0140 μg/mL 濃度範圍的汞標準系列。向各標準管滴加鹽酸羥胺溶液至顏色褪盡爲止,用力振搖 100 次,放置 20 min。參照儀器操作參考條件,將原子熒光光度計調節到最佳測定狀態,分別測定標準系列各濃度的熒光強度。以測得的熒光強度對相應的汞濃度(μg/mL)繪製標準曲線或計算迴歸方程,其相關係數應≥0.999。
4.5.3 樣品測定:用測定標準系列的操作條件測定樣品溶液和樣品空白溶液,測得的熒光強度值由標準曲線或迴歸方程得樣品溶液中汞的濃度(μg/mL)。若樣品溶液中汞濃度超過測定範圍,用吸收液稀釋後測定,計算時乘以稀釋倍數。
6.4.6 4.6 計算
4.6.1 按 GBZ 159 的方法和要求將採樣體積換算成標準採樣體積。
4.6.2 按式(1)計算空氣中汞的濃度:
式中:
C ——空氣中汞的濃度,乘以1.354爲氯化汞的濃度,單位爲毫克每立方米(mg/m3);
C0——測得的樣品溶液中汞的濃度(減去樣品空白),單位爲微克每毫升(μg/mL);
V0——標準採樣體積,單位爲升(L)。
4.6.3 空氣中的時間加權平均接觸濃度(CTWA)按 GBZ 159 規定計算。
6.4.7 4.7 說明
4.7.1 本法按照GBZ/T 210.4的方法和要求進行研製。本法的檢出限爲0.001 μg/mL,定量下限爲0.0033μg/mL,定量測定範圍爲 0.0033 μg/mL~0.014 μg/mL;以採集 7.5 L 空氣樣品計,最低檢出濃度爲 0.0013mg/m3,最低定量濃度爲 0.0044 mg/m3;相對標準偏差爲 1.8%~3.4%,平均採樣效率爲 95.3%。
4.7.2 氯化汞在 0.5 mol/L 硫酸溶液中易損失,採樣後應儘快加入高錳酸鉀溶液,使汞穩定。當現場有汞和氯化汞共存時,可串聯 2 支大氣泡吸收管,前 1 支裝汞吸收液,後 1 支裝氯化汞吸收液,然後分別測定。
4.7.3 樣品溶液中若出現二氧化錳沉澱,在用鹽酸羥胺溶液退色時,應將沉澱和顏色徹底消除。
4.7.4 因本法測定靈敏度高,應儘量避免測定高濃度汞溶液,以防止造成儀器的污染。測定高濃度汞後,應徹底清洗儀器,直至沒有殘留。
6.5 5 汞和氯化汞的溶液吸收-冷原子吸收光譜法
6.5.1 5.1 原理
空氣中的蒸氣態汞和氯化汞用各自的吸收液採集,生成的汞離子還原成遊離態汞原子後,用測汞儀在253.7 nm波長下測定汞濃度。
6.5.2 5.2 儀器
5.2.2 空氣採樣器,流量範圍爲 0 L/min~1 L/min。
5.2.3 具塞比色管,10 mL。
5.2.4 測汞儀,具汞還原裝置或氫化物發生裝置,包括反應瓶和載氣(空氣或氮氣)系統。
6.5.3 5.3 試劑
5.3.1 實驗用水爲去離子水,用酸爲優級純,試劑爲分析純。
5.3.2 汞吸收液:臨用前,將 3.16 g/L 高錳酸鉀溶液與 10%(體積分數)硫酸溶液等體積混合。
5.3.5 氯化亞錫溶液:臨用前,20 g 氯化亞錫溶於 1%(體積分數)硫酸溶液中,稀釋至 100 mL。
5.3.6 標準溶液:用汞吸收液稀釋國家認可的汞標準溶液成 0.050 μg/mL 汞標準應用液。
6.5.4 5.4 樣品的採集、運輸和保存
5.4.1 現場採樣按照 GBZ 159 執行。
5.4.2 汞的短時間採樣:在採樣點,串聯 2 支各裝有 5.0 mL 汞吸收液的大氣泡吸收管,以 500 mL/min流量採集≥15 min 空氣樣品。採樣後,立即封閉吸收管進出氣口,置清潔容器內運輸和保存。樣品 24 h內測定。
5.4.3 氯化汞的短時間採樣:在採樣點,串聯 2 支各裝有 4.50 mL 氯化汞吸收液的大氣泡吸收管,以500 mL/min 流量採集≥15 min 空氣樣品。採樣後,立即向每個吸收管中加入 0.50 mL 3.16 g/L 高錳酸鉀溶液,搖勻。封閉吸收管進出氣口,置清潔容器內運輸和保存。樣品 24h 內測定。
5.4.4 樣品空白:在採樣點,打開裝 5.0 mL 吸收液的大氣泡吸收管的進出氣口,並立即封閉,然後同樣品一起運輸、保存和測定。每批次樣品不少於 2 個樣品空白。
6.5.5 5.5 分析步驟
5.5.1 樣品處理:用吸收管中的樣品溶液洗滌進氣管內壁 3 次,將後管樣品溶液倒入前管,搖勻,取5.0 mL 置具塞比色管中,供測定。
5.5.2 標準曲線的製備:取 5 支~8 支具塞比色管,分別加入 0.0 mL~1.40 mL 汞標準應用液,各加汞吸收液至 5.0 mL,配成 0.0 μg/mL~0.0140 μg/mL 濃度範圍的汞標準系列。向各標準管滴加鹽酸羥胺溶液至顏色褪盡爲止,用力振搖 100 次,放置 20 min。將汞還原裝置或氫化物發生裝置安裝好,通載氣,流量爲 1 L/min。將測汞儀調節至最佳測定狀態,將標準系列溶液分別加入汞還原裝置或氫化物發生裝置的反應瓶中,用 1 mL 水洗滌具塞比色管,並加入反應瓶中。加入 1 mL 氯化亞錫溶液。在 253.7nm 波長下,分別測定標準系列各濃度的峯高。以測得的峯高對相應的汞濃度(μg/mL)繪製標準曲線或計算迴歸方程,其相關係數應≥0.999。
5.5.3 樣品測定:用測定標準系列的操作條件測定樣品溶液和樣品空白溶液,測得的峯高值由標準曲線或迴歸方程得樣品溶液中汞的濃度(μg/mL)。若樣品溶液中汞的濃度超過測定範圍,用汞吸收液稀釋後測定,計算時乘以稀釋倍數。
6.5.6 5.6 計算
5.6.1 按 GBZ 159 的方法和要求將採樣體積換算成標準採樣體積。
5.6.2 按式(2)計算空氣中汞的濃度:
式中:
C ——空氣中汞的濃度,乘以1.354爲氯化汞的濃度,單位爲毫克每立方米(mg/m3);
C0——測得的樣品溶液中汞的濃度(減去樣品空白),單位爲微克每毫升(μg/mL);
V0——標準採樣體積,單位爲升(L)。
5.6.3 空氣中的時間加權平均接觸濃度(CTWA)按 GBZ 159 規定計算。
6.5.7 5.7 說明
5.7.1 本法按照GBZ/T 210.4的方法和要求進行研製。本法的檢出限爲0.0003 μg/mL,定量下限爲0.001μg/mL,定量測定範圍爲 0.001 μg/mL~0.014 μg/mL;以採集 7.5 L 空氣樣品計,最低檢出濃度爲 0.0004mg/m3,最低定量濃度爲 0.0013 mg/m3;相對標準偏差爲 1.8%~3.4%,平均採樣效率爲 95.3%。
5.7.2 氯化汞在 0.5 mol/L 硫酸溶液中易損失,採樣後應儘快加入高錳酸鉀溶液,使汞穩定。當現場有汞和氯化汞共存時,可串聯 2 支大氣泡吸收管,前 1 支裝汞吸收液,後 1 支裝氯化汞吸收液,然後分別測定。
5.7.3 樣品溶液中若出現二氧化錳沉澱,在用鹽酸羥胺溶液退色時,應將沉澱和顏色徹底消除。
5.7.5 若工作場所空氣中汞蒸氣的濃度達到測汞儀的測定範圍,則可直接進行測定。
6.6 6 汞的溶液吸收-雙硫腙分光光度法
6.6.1 6.1 原理
空氣中的汞蒸氣用汞吸收液採集,並氧化成汞離子;生成的汞離子在酸性溶液中與雙硫腙反應生成雙硫腙汞橙紅色絡合物,被氯仿萃取後,用分光光度計在490 nm波長下測量吸光度,進行定量。
6.6.2 6.2 儀器
6.2.2 空氣採樣器,流量範圍爲 0 L/min~3 L/min。
6.2.3 具塞比色管,25 mL。
6.2.4 分光光度計,具 1 cm 比色皿。
6.6.3 6.3 試劑
6.3.1 實驗用水爲去離子水,用酸和試劑爲優級純。
6.3.2 吸收液:臨用前,將 3.2 g/L 高錳酸鉀溶液與 10%(體積分數)硫酸溶液等體積混合。
6.3.4 乙二胺四乙酸(EDTA)二鈉溶液:20 g/L。
6.3.5 氯仿溶液:每 100 mL 氯仿中加入 1 mL 乙醇。
6.3.6 雙硫腙氯仿溶液:用氯仿溶液溶解雙硫腙並稀釋成透光度爲 70%(於 500 nm 波長下測量)的溶液,溶液應爲翠綠色。貯存在棕色瓶中,置於冰箱內保存。
6.3.7 雙硫腙洗除液:臨用前,19 mL 8 g/L 氫氧化鈉溶液和 1 mL 50 g/L EDTA 二鈉溶液混合。
6.3.8 標準溶液:用汞吸收液稀釋國家認可的汞標準溶液成 5.0 μg/mL 汞標準應用液。
6.6.4 6.4 樣品的採集、運輸和保存
6.4.1 現場採樣按照 GBZ 159 執行。
6.4.2 短時間採樣:在採樣點,串聯 2 支各裝有 10.0 mL 吸收液的大氣泡吸收管,以 1.0 L/min 流量採集≥15 min 空氣樣品。採樣後,立即封閉吸收管進出氣口,置清潔容器內運輸和保存。樣品應在 24 h內測定。
6.4.3 樣品空白:在採樣點,打開裝有 10.0 mL 吸收液的大氣泡吸收管的進出氣口,並立即封閉,然後同樣品一起運輸、保存和測定。每批次樣品不少於 2 個樣品空白。
6.6.5 6.5 分析步驟
6.5.1 樣品處理:用吸收管中的樣品溶液洗滌進氣管內壁 3 次後,將樣品溶液分別倒入具塞比色管中,加吸收液至 10.0 mL,供測定。
6.5.2 標準曲線的製備:取 5 支~8 支具塞比色管,分別加入 0.0 mL~1.0 mL 汞標準應用液,各加吸收液至 10.0 mL,配成 0.0 μg/mL~0.50 μg/mL 濃度範圍的汞標準系列。向各標準管中加入 2 滴鹽酸羥胺溶液,搖勻,使高錳酸鉀顏色褪去。放置 20 min 後,加入 0.5 mL EDTA 二鈉溶液,搖勻;加入 5.0 mL雙硫腙氯仿溶液,塞緊具塞比色管,振搖 100 次;放置 10 min,棄去水層。向氯仿層中加入 15 mL 雙硫腙洗除液,塞緊具塞比色管,振搖 50 次,放置 10 min,棄去水層;必要時可再洗一次。氯仿層若有渾濁,加少量無水硫酸鈉使澄清後,用分光光度計在 490 nm 波長下,分別測量標準系列格濃度的吸光度。以測得的吸光度對相應的汞濃度(μg/mL)繪製標準曲線或計算迴歸方程,其相關係數應≥0.999。
6.5.3 樣品測定:用測定標準系列的操作條件測定樣品溶液和樣品空白溶液,測得的吸光度值由標準曲線或迴歸方程得樣品溶液中汞的濃度(μg/mL)。若樣品溶液中汞濃度超過測定範圍,用吸收液稀釋後測定,計算時乘以稀釋倍數。
6.6.6 6.6 計算
6.6.1 按 GBZ 159 的方法和要求將採樣體積換算成標準採樣體積。
6.6.2 按式(3)計算空氣中汞的濃度:
式中:
C ——空氣中汞的濃度,單位爲毫克每立方米(mg/m3);
c1,c2——測得的前後管樣品溶液中汞的濃度(減去樣品空白),單位爲微克每毫升(μg/mL);
V0——標準採樣體積,單位爲升(L);
D ——採樣效率,%。
6.6.3 空氣中的時間加權平均接觸濃度(CTWA)按 GBZ 159 規定計算。
6.6.7 6.7 說明
6.7.1 本法按照 GBZ/T 210.4 的方法和要求進行研製。本法的定量下限爲 0.05 μg/mL,定量測定範圍爲 0.05 μg/mL~0.5 μg/mL;以採集 15 L 空氣樣品計,最低定量濃度爲 0.033 mg/m3;相對標準偏差爲0.6%~6.8%,平均採樣效率爲 99.1%。
6.7.2 酸度對測定有一定影響,在 0.5 mol/L~0.9 mol/L 硫酸溶液中較好。
6.7.3 本法所用的試劑空白應低,否則必須提純。特別是雙硫腙,易被氧化。含有氧化物的氯仿應處理後方可使用。
6.7.4 氯仿的提純方法:氯仿用 200 g/L 鹽酸羥胺溶液洗提 1 次,再用水洗去殘留在氯仿中的鹽酸羥胺。
6.7.5 雙硫腙提純方法:稱取 0.1 g 雙硫腙,溶於 50 mL 氯仿中,置於 250 mL 分液漏斗中,每次用30 mL 氨水溶液(1+100)提取 2~3 次,合併氨水溶液;經過濾,用鹽酸酸化,析出雙硫腙;用氯仿提取,得雙硫腙氯仿溶液,貯存在棕色瓶中,置於冰箱內保存。
6.7.6 雙硫腙洗除液也可用 0.2 mol/L 氫氧化鈉溶液與濃氨水等體積的混合液。
6.7 7 氯化汞的溶液吸收-雙硫腙分光光度法
6.7.1 7.1 原理
空氣中的蒸氣態氯化汞用硫酸溶液採集,生成的汞離子在酸性溶液中與雙硫腙反應生成雙硫腙汞橙紅色絡合物,被氯仿萃取後,用分光光度計在490 nm波長下測量吸光度,進行定量。
6.7.2 7.2 儀器
7.2.2 空氣採樣器,流量範圍爲 0 L/min~3 L/min。
7.2.3 具塞比色管,25 mL。
7.2.4 分光光度計,具 1 cm 比色皿。
6.7.3 7.3 試劑
7.3.1 實驗用水爲去離子水,用酸和試劑爲優級純。
7.3.5 乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)溶液:20 g/L。
7.3.6 氯仿溶液:100 mL 氯仿中加入 1 mL 乙醇。
7.3.7 雙硫腙氯仿溶液:用氯仿溶液溶解雙硫腙並稀釋成透光度爲 70%(於 500 nm 波長下測量)的溶液,溶液應爲翠綠色。貯存在棕色瓶中,置於冰箱內保存。
7.3.8 雙硫腙洗除液:臨用前,19 mL 8 g/L 氫氧化鈉溶液和 1 mL 50 g/L EDTA 溶液混合。
7.3.9 標準溶液:用汞吸收液稀釋國家認可的汞標準溶液成 5.0 μg/mL 汞標準應用液。
6.7.4 7.4 樣品的採集、運輸和保存
7.4.1 現場採樣按照 GBZ 159 執行。
7.4.2 短時間採樣:在採樣點,串聯 2 支各裝有 5.0 mL 吸收液的大氣泡吸收管,以 1.0 L/min 流量採集≥15 min 空氣樣品。採樣後,立即向每個吸收管中加入 0.25 mL 高錳酸鉀溶液,搖勻。封閉吸收管進出氣口,置清潔容器內運輸和保存。樣品應在 24 h 內測定。
7.4.3 樣品空白:在採樣點,打開裝有 5.0 mL 吸收液的大氣泡吸收管的進出氣口,並立即封閉,然後同樣品一起運輸、保存和測定。每批次樣品不少於 2 個樣品空白。
6.7.5 7.5 分析步驟
7.5.1 樣品處理:用吸收管中的樣品溶液洗滌進氣管內壁 3 次後,將前後管的樣品溶液分別倒入兩支具塞比色管中,供測定。
7.5.2 標準曲線的製備:取 5 支~8 支具塞比色管,分別加入 0.0 mL~1.0 mL 汞標準應用液,各加吸收液至 5.0 mL,配成 0.0 μg/mL~0.50 μg/mL 濃度範圍的汞標準系列。向各標準管中加入 0.25 mL 高錳酸鉀溶液,搖勻,加 2 滴鹽酸羥胺溶液,搖勻,使高錳酸鉀顏色褪去;放置 20 min,加入 0.5 mL EDTA溶液,搖勻;加入 5.0 mL 雙硫腙氯仿溶液,塞緊具塞比色管,振搖 100 次;放置 10 min,棄去水層,向氯仿層中加入 15 mL 雙硫腙洗除液,塞緊具塞比色管,振搖 50 次,放置 10 min,棄去水層;必要時可再洗一次。氯仿層若有渾濁,加少量無水硫酸鈉使澄清後,用分光光度計在 490 nm 波長下,分別測量標準系列格濃度的吸光度。以測得的吸光度對相應的汞濃度(μg/mL)繪製標準曲線或計算迴歸方程,其相關係數應≥0.999。
7.5.3 樣品測定:用測定標準系列的操作條件測定樣品溶液和樣品空白溶液,測得的吸光度值由標準曲線或迴歸方程得樣品溶液中汞的濃度(μg/mL)。
6.7.6 7.6 計算
7.6.1 按 GBZ 159 的方法和要求將採樣體積換算成標準採樣體積。
式中:
C ——空氣中氯化汞的濃度,單位爲毫克每立方米(mg/m3);
c1,c2——測得的前後管樣品溶液中汞的濃度(減去樣品空白),單位爲微克每毫升(μg/mL);
V0——標準採樣體積,單位爲升(L);
D ——採樣效率,%。
7.6.3 空氣中的時間加權平均接觸濃度(CTWA)按 GBZ 159 規定計算。
6.7.7 7.7 說明
7.7.1 本法按照 GBZ/T 210.4 的方法和要求進行研製。本法的定量下限爲 0.05 μg/mL,定量測定範圍爲 0.05 μg/mL~0.5 μg/mL;以採集 15 L 空氣樣品計,最低定量濃度爲 0.017 mg/m3;相對標準偏差爲0.6%~6.8%,平均採樣效率爲 99.1%。
7.7.2 氯化汞在 0.5 mol/L 硫酸溶液中易損失,採樣後應儘快加入高錳酸鉀溶液,使汞穩定。當現場有汞和氯化汞共存時,可串聯 2 支大氣泡吸收管,前 1 支裝氯化汞吸收液,後 1 支裝汞吸收液,然後分別測定。本法只能檢測空氣中蒸氣態氯化汞。
7.7.3 酸度對測定有一定影響,在 0.5 mol/L~0.9 mol/L 硫酸溶液中較好。
7.7.4 本法所用的試劑空白應低,否則必須提純。特別是雙硫腙,易被氧化。含有氧化物的氯仿應處理後方可使用。
7.7.6 雙硫腙提純方法同 6.7.5。