3 基本信息
ICS 13.100
C52
中華人民共和國國家職業衛生標準GBZ/T 160.59—2004《工作場所空氣有毒物質測定 羧酸類化合物》（Methods for determination of carboxylic acids in the air of workplace）由中華人民共和國衛生部於2004年05月21日發佈，自2004年12月01日起實施，同時替代GB/T 17068—1997、GB 16233—1996 附錄A、GB/T 17069—1997、GB 16213—1996 附錄A和GB 16245—1996 附錄A。
本標準首次發佈於1996年，本次是第一次修訂。
4 發佈通知
中華人民共和國衛生部通告衛通[2004]7號
衛通[2004]7號
爲貫徹實施《中華人民共和國職業病防治法》，保護勞動者健康，現發佈《工作場所空氣中有毒物質監測的採樣規範》等86項國家職業衛生標準，其編號和名稱如下：
GBZ 159-2004 工作場所空氣中有毒物質監測的採樣規範
GBZ/T160.1—2004 工作場所空氣有毒物質測定 銻及其化合物
GBZ/T160.2—2004 工作場所空氣有毒物質測定 鋇及其化合物
GBZ/T160.3—2004 工作場所空氣有毒物質測定 鈹及其化合物
GBZ/T160.4—2004 工作場所空氣有毒物質測定 鉍及其化合物
GBZ/T160.5—2004 工作場所空氣有毒物質測定 鎘及其化合物
GBZ/T160.6—2004 工作場所空氣有毒物質測定 鈣及其化合物
GBZ/T160.7—2004 工作場所空氣有毒物質測定 鉻及其化合物
GBZ/T160.8—2004 工作場所空氣有毒物質測定 鈷及其化合物
GBZ/T160.9—2004 工作場所空氣有毒物質測定 銅及其化合物
GBZ/T160.10—2004 工作場所空氣有毒物質測定 鉛及其化合物
GBZ/T160.11—2004 工作場所空氣有毒物質測定 鋰及其化合物
GBZ/T160.12—2004 工作場所空氣有毒物質測定 鎂及其化合物
GBZ/T160.13—2004 工作場所空氣有毒物質測定 錳及其化合物
GBZ/T160.14—2004 工作場所空氣有毒物質測定 汞及其化合物
GBZ/T160.15—2004 工作場所空氣有毒物質測定 鉬及其化合物
GBZ/T160.16—2004 工作場所空氣有毒物質測定 鎳及其化合物
GBZ/T160.17—2004 工作場所空氣有毒物質測定 鉀及其化合物
GBZ/T160.18—2004 工作場所空氣有毒物質測定 鈉及其化合物
GBZ/T160.19—2004 工作場所空氣有毒物質測定 鍶及其化合物
GBZ/T160.20—2004 工作場所空氣有毒物質測定 鉭及其化合物
GBZ/T160.21—2004 工作場所空氣有毒物質測定 鉈及其化合物
GBZ/T160.22—2004 工作場所空氣有毒物質測定 錫及其化合物
GBZ/T160.23—2004 工作場所空氣有毒物質測定 鎢及其化合物
GBZ/T160.24—2004 工作場所空氣有毒物質測定 釩及其化合物
GBZ/T160.25—2004 工作場所空氣有毒物質測定 鋅及其化合物
GBZ/T160.26—2004 工作場所空氣有毒物質測定 鋯及其化合物
GBZ/T160.27—2004 工作場所空氣有毒物質測定 硼及其化合物
GBZ/T160.28—2004 工作場所空氣有毒物質測定 無機含碳化合物
GBZ/T160.29—2004 工作場所空氣有毒物質測定 無機含氮化合物
GBZ/T160.30—2004 工作場所空氣有毒物質測定 無機含磷化合物
GBZ/T160.31—2004 工作場所空氣有毒物質測定 砷及其化合物
GBZ/T160.32—2004 工作場所空氣有毒物質測定 氧化物
GBZ/T160.33—2004 工作場所空氣有毒物質測定 硫化物
GBZ/T160.34—2004 工作場所空氣有毒物質測定 硒及其化合物
GBZ/T160.35—2004 工作場所空氣有毒物質測定 碲及其化合物
GBZ/T160.36—2004 工作場所空氣有毒物質測定 氟化物
GBZ/T160.37—2004 工作場所空氣有毒物質測定 氯化物
GBZ/T160.38—2004 工作場所空氣有毒物質測定 烷烴類化合物
GBZ/T160.39—2004 工作場所空氣有毒物質測定 烯烴類化合物
GBZ/T160.40—2004 工作場所空氣有毒物質測定 混合烴類化合物
GBZ/T160.41—2004 工作場所空氣有毒物質測定 脂環烴類化合物
GBZ/T160.42—2004 工作場所空氣有毒物質測定 芳香烴類化合物
GBZ/T160.43—2004 工作場所空氣有毒物質測定 多苯類化合物
GBZ/T160.44—2004 工作場所空氣有毒物質測定 多環芳香烴類化合物
GBZ/T160.45—2004 工作場所空氣有毒物質測定 滷代烷烴類化合物
GBZ/T160.46—2004 工作場所空氣有毒物質測定 滷代不飽和烴類化合物
GBZ/T160.47—2004 工作場所空氣有毒物質測定 滷代芳香烴類化合物
GBZ/T160.48—2004 工作場所空氣有毒物質測定 醇類化合物
GBZ/T160.49—2004 工作場所空氣有毒物質測定 硫醇類化合物
GBZ/T160.50—2004 工作場所空氣有毒物質測定 烷氧基乙醇類化合物
GBZ/T160.51—2004 工作場所空氣有毒物質測定 酚類化合物
GBZ/T160.52—2004 工作場所空氣有毒物質測定 脂肪族醚類化合物
GBZ/T160.53—2004 工作場所空氣有毒物質測定 苯基醚類化合物
GBZ/T160.54—2004 工作場所空氣有毒物質測定 脂肪族醛類化合物
GBZ/T160.55—2004 工作場所空氣有毒物質測定 脂肪族酮類化合物
GBZ/T160.56—2004 工作場所空氣有毒物質測定 脂環酮和芳香族酮類化合物
GBZ/T160.57—2004 工作場所空氣有毒物質測定 醌類化合物
GBZ/T160.58—2004 工作場所空氣有毒物質測定 環氧化合物
GBZ/T160.59—2004 工作場所空氣有毒物質測定 羧酸類化合物
GBZ/T160.60—2004 工作場所空氣有毒物質測定 酸酐類化合物
GBZ/T160.61—2004 工作場所空氣有毒物質測定 酰基滷類化合物
GBZ/T160.62—2004 工作場所空氣有毒物質測定 酰胺類化合物
GBZ/T160.63—2004 工作場所空氣有毒物質測定 飽和脂肪族酯類化合物
GBZ/T160.64—2004 工作場所空氣有毒物質測定 不飽和脂肪族酯類化合物
GBZ/T160.65—2004 工作場所空氣有毒物質測定 滷代脂肪族酯類化合物
GBZ/T160.66—2004 工作場所空氣有毒物質測定 芳香族酯類化合物
GBZ/T160.67—2004 工作場所空氣有毒物質測定 異氰酸酯類化合物
GBZ/T160.68—2004 工作場所空氣有毒物質測定 腈類化合物
GBZ/T160.69—2004 工作場所空氣有毒物質測定 脂肪族胺類化合物
GBZ/T160.70—2004 工作場所空氣有毒物質測定 乙醇胺類化合物
GBZ/T160.71—2004 工作場所空氣有毒物質測定 肼類化合物
GBZ/T160.72—2004 工作場所空氣有毒物質測定 芳香族胺類化合物
GBZ/T160.73—2004 工作場所空氣有毒物質測定 硝基烷烴類化合物
GBZ/T160.74—2004 工作場所空氣有毒物質測定 芳香族硝基化合物
GBZ/T160.75—2004 工作場所空氣有毒物質測定 雜環化合物
GBZ/T160.76—2004 工作場所空氣有毒物質測定 有機磷農藥
GBZ/T160.77—2004 工作場所空氣有毒物質測定 有機氯農藥
GBZ/T160.78—2004 工作場所空氣有毒物質測定 有機氮農藥
GBZ/T160.79—2004 工作場所空氣有毒物質測定 藥物類化合物
GBZ/T160.80—2004 工作場所空氣有毒物質測定 炸藥類化合物
GBZ/T160.81—2004 工作場所空氣有毒物質測定 生物類化合物
GBZ 161-2004 醫用γ射束遠距治療防護與安全標準
GBZ 162-2004 放射性口腔炎診斷標準
GBZ/T 163-2004 外照射急性放射病的遠期效應醫學隨訪規範
GBZ/T 164-2004 核電廠操縱員的健康標準和醫學監督規定
以上標準於2004年12月1日起實施。
2004年5月21日
5 前言
爲貫徹執行《工業企業設計衛生標準》（GBZ 1）和《工作場所有害因素職業接觸限值》（GBZ 2），特制定本標準。本標準是爲工作場所有害因素職業接觸限值配套的監測方法，用於監測工作場所空氣中羧酸類化合物[包括甲酸（Formic acid）、乙酸（Acetic acid）、丙酸（Propionic acid）、丙烯酸（Acrylic acid）、氯乙酸（Monochloroacetic acid）和草酸（Oxalic acid）等]的濃度。本標準是總結、歸納和改進了原有的標準方法後提出。這次修訂將同類化合物的同種監測方法和不同種監測方法歸併爲一個標準方法，並增加了長時間採樣和個體採樣方法。
本標準從2004年12月1日起實施。同時替代GB/T 17068—1997、GB 16233—1996 附錄A、GB/T 17069—1997、GB 16213—1996 附錄A和GB 16245—1996 附錄A。
本標準首次發佈於1996年，本次是第一次修訂。
本標準由全國職業衛生標準委員會提出。
本標準由中華人民共和國衛生部批准。
本標準起草單位：湖北省疾病預防控制中心、哈爾濱醫科大學公共衛生學院。
本標準主要起草人：梁祿、張國祥、來愛平和邵生文等。
7 2 規範性引用文件
下列文件中的條款，通過本標準的引用而成爲本標準的條款。凡是注日期的引用文件，其隨後所有的修改單（不包括勘誤的內容）或修訂版均不適用於本標準，然而，鼓勵根據本標準達成協議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用於本標準。
8 3 甲酸、乙酸、丙酸、丙烯酸或氯乙酸的溶劑解吸－氣相色譜法
8.1 3.1 原理
空氣中的甲酸、乙酸、丙酸、丙烯酸或氯乙酸用硅膠管採集，溶劑解吸後進樣，經色譜柱分離，氫焰離子化檢測器檢測，以保留時間定性，峯高或峯面積定量。
8.2 3.2 儀器
3.2.1 硅膠管，溶劑解吸型，內裝300mg/150mg硅膠（用於乙酸、丙酸、丙烯酸和氯乙酸），或600mg/200mg浸漬硅膠（用於甲酸）。
3.2.2 空氣採樣器，流量0～3L/min和0～500ml/min。
3.2.4 反應瓶：具有螺旋帽的平底管，總體積爲4.5ml，帽蓋中央有一小孔，內襯聚四氟乙烯或橡皮墊，用螺旋帽扣壓封口，不能漏氣。
3.2.5 注射器，1ml。
3.2.6 微量注射器，10μl。
儀器操作參考條件
色譜柱1（用於甲酸）：2m×3mm，FFAP：6201=10：100。
柱溫：80℃
汽化室溫度：130℃
檢測室溫度：130℃
載氣（氮氣）流量：17ml/min
色譜柱2（用於甲酸以外的羧酸）：1.5m×3mm，FFAP：H3PO4：Chromosorb WAW DMCS=3：0.5：100;
柱溫：140℃
汽化室溫度：200℃
檢測室溫度：200℃
載氣（氮氣）流量：50ml/min
8.3 3.3 試劑
3.3.1 硫酸，ρ20=1.84g/ml。
3.3.2 磷酸，ρ25=1.68g/ml。
3.3.3 浸漬硅膠：將經過常規處理的硅膠於10.6g/L碳酸鈉溶液中浸泡30min，傾去溶液，晾乾，裝管。
3.3.4 解吸液：硫酸溶液（用於甲酸）；甲酸（用於乙酸）；丙酮（用於丙酸和丙烯酸），無干擾色譜峯；水（用於氯乙酸）。
3.3.6 硫酸乙醇溶液：將15ml硫酸慢慢加入到85ml 95% （v/v）乙醇中，混勻。
3.3.7 FFAP，色譜固定液。
3.3.8 6201和Chromosorb WAW DMCS，色譜擔體，60～80目。
3.3.9 標準溶液
3.3.9.1 甲酸標準溶液：準確稱取0.1479g甲酸鈉，溶於水中，並定量轉移入100ml容量瓶中，稀釋至刻度，爲1.0mg/ml標準貯備液。置冰箱保存。臨用前，用硫酸溶液稀釋成250μg/ml甲酸標準溶液。或用國家認可的標準溶液配製。
3.3.9.2 乙酸、丙酸、丙烯酸和氯乙酸標準溶液：於25ml容量瓶中，加入約10ml解吸液，準確稱量後，加人數滴乙酸、丙酸、丙烯酸或氯乙酸（色譜純），再準確稱量；加解吸液至刻度，由2次稱量之差計算出濃度，爲標準貯備液。置冰箱保存。臨用前，用解吸液稀釋成2.0mg/ml乙酸、丙酸、丙烯酸或氯乙酸標準溶液。或用國家認可的標準溶液配製。
8.4 3.4 樣品的採集、運輸和保存
現場採樣按照GBZ 159執行。
3.4.1 短時間採樣：在採樣點，打開硅膠管兩端，以300ml/min流量採集15min空氣樣品（用於甲酸和乙酸）；以1 L/min流量採集15min空氣樣品（用於丙酸、丙烯酸和氯乙酸）。
3.4.2 長時間採樣：在採樣點，打開硅膠管兩端，以50ml/min流量採集1～4h空氣樣品。
3.4.3 個體採樣：在採樣點，打開硅膠管兩端，佩戴在採樣對象的前胸上部，儘量接近呼吸帶，以50ml/min流量採集1～4h空氣樣品。
3.4.4 樣品空白：將硅膠管帶至現場，除不連接空氣採樣器採集空氣外，其餘操作同樣品。
採樣後，立即封閉硅膠管兩端，置清潔容器中運輸和保存。室溫下，甲酸樣品可保存7d，其它樣品至少可保存15d。
8.5 3.5 分析步驟
3.5.1 樣品處理：將採過樣的前後段硅膠分別倒入溶劑解吸瓶中，甲酸、乙酸樣品加1ml解吸液，丙酸、丙烯酸、氯乙酸樣品加0.5ml解吸液，封閉後，振搖1min，解吸30min。解吸液供測定。若解吸液中待測物濃度超過測定範圍，可用解吸液釋後測定，計算時乘以稀釋倍數。
3.5.2 標準曲線的繪製：
3.5.2.1 甲酸標準曲線：取0.0、0.10、0.20、0.30和0.40ml甲酸標準溶液，分別置於反應瓶中，各加硫酸溶液至0.5ml，配成濃度爲0、50、100、150和200μg/ml甲酸標準系列。加0.5ml硫酸乙醇溶液；將反應瓶放入55±0.5℃的超級恆溫水浴中，加熱90min。參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調節至最佳操作條件，在保溫下，從反應瓶中抽取0.1ml頂空氣進樣，測定各標準系列。每個濃度重複測定3次。以測得的峯高或峯面積均值對甲酸濃度（μg/ml）繪製標準曲線。
3.5.2.2 乙酸、丙酸、丙烯酸和氯乙酸標準曲線：用甲酸稀釋標準溶液成0、250、500、1000和2000μg/ml乙酸標準系列，用丙酮稀釋成0、500、750、1000和1 500μg/ml丙酸或丙烯酸標準系列；用水稀釋成0、20、40和80μg/ml氯乙酸標準系列。參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調節至最佳測定狀態，分別進樣1.0μl（用於丙酸、丙烯酸和氯乙酸測定）或2μl（用於乙酸測定），測定各標準系列。每個濃度重複測定3次。
以測得的峯高或峯面積均值對乙酸、丙酸、丙烯酸或氯乙酸濃度（μg/ml）繪製標準曲線。
3.5.3 樣品測定：
3.5.3.1 甲酸測定：取0.50ml樣品和樣品空白解吸液置於反應瓶中，加0.5ml硫酸乙醇溶液後，用測定標準管的操作條件測定；測得的樣品峯高或峯面積值後，由標準曲線得甲酸的濃度（μg/ml）。
3.5.3.2 乙酸、丙酸、丙烯酸或氯乙酸的測定：用測定標準管的操作條件測定樣品和樣品空白解吸液，測得的峯高或峯面積值由標準曲線得乙酸、丙酸、丙烯酸或氯乙酸的濃度（μg/ml）。
8.6 3.6 計算
式中：
Vo——標準採樣體積，L；
V——採樣體積，L；
t——採樣點的溫度，℃；
3.6.2按式（2）計算空氣中甲酸、乙酸、丙酸、丙烯酸或氯乙酸的濃度：
式中：
C——空氣中甲酸、乙酸、丙酸、丙烯酸或氯乙酸的濃度，mg/m3；
c1，c2——測得前後段硅膠解吸液中甲酸、乙酸、丙酸、丙烯酸或氯乙酸的濃度（減去樣品空白），μg/ml;
3.6.3 時間加權平均接觸濃度按GBZ 159規定計算。
8.7 3.7 說明
3.7.1 樣品測定方法：先將溶劑吸附劑管的前段倒入解吸瓶中解吸並測定，如果測定結果顯示未超出吸附劑的穿透容量時，後段可以不用解吸和測定；當測定結果顯示超出吸附劑的穿透容量時，再將後段吸附劑倒入解吸瓶中解吸並測定，測定結果計算時將前後段的結果相加後作相應處理。
9 4 對苯二甲酸的紫外分光光度法
9.1 4.1 原理
空氣中的對苯二甲酸用微孔濾膜採集，氫氧化鉀溶液洗脫後，於紫外分光光度計238nm波長處測量吸光度，進行定量。
9.2 4.2 儀器
4.2.1 微孔濾膜，孔徑0.8μm。
4.2.2 採樣夾，濾料直徑爲40mm。
4.2.4 空氣採樣器，流量0～3L/min。
4.2.5 具塞比色管，10ml。
4.2.6 分光光度計，石英比色杯，238nm。
9.3 4.3 試劑
實驗用水爲蒸餾水。
4.3.2 標準溶液：稱取0.0100g對苯二甲酸（色譜純），溶於氫氧化鉀溶液中，定量轉移人100ml容量瓶中，並稀釋至刻度。此溶液爲0.10mg/ml貯備溶液。臨用前，用氫氧化鉀溶液稀釋成20.0μg/ml對苯二甲酸標準溶液。或用國家認可的標準溶液配製。
9.4 4.4 樣品的採集、運輸和保存
現場採樣按照GBZ 159執行。
4.4.1 短時間採樣：在採樣點，將裝好微孔濾膜的採樣夾，以2 L/min流量採集15min空氣樣品。
4.4.2 長時間採樣：在採樣點，將裝好微孔濾膜的小型塑料採樣夾，以1L/min流量採集2～8h空氣樣品。
4.4.3 個體採樣：在採樣點，將裝好微孔濾膜的小型塑料採樣夾，佩戴在採樣對象的前胸上部，進氣口儘量接近呼吸帶，以1L/min流量採集2～8h空氣樣品。
4.4.4 樣品空白：將裝好微孔濾膜的採樣夾帶至現場，除不連接空氣採樣器採集空氣外，其餘操作同樣品。
採樣後，將濾膜的接塵面朝裏對摺2次後，放入具塞比色管內運輸和保存。
9.5 4.5 分析步驟
4.5.1 樣品處理：向裝有濾膜的具塞比色管中，加10.0ml氫氧化鉀溶液，振搖1min後，洗脫液供測定。若樣品液中待測物的濃度超過測定範圍，可用氫氧化鉀溶液稀釋後測定，計算時乘以稀釋倍數。
4.5.2 標準曲線的繪製：在6只具塞比色管中，分別加入0.0、1.0、2.0、3.0、4.0和5.0ml對苯二甲酸標準溶液，各加氫氧化鉀溶液至10.0ml，配成0.0、20.0、40.0、60.0、80.0和100.0μg對苯二甲酸標準系列。搖勻後，於238nm波長下測量吸光度。每個濃度重複測定3次，以吸光度均值對對苯二甲酸含量（μg）繪製標準曲線。
4.5.3 樣品測定：用測定標準系列的操作條件測定樣品和樣品空白溶液。測得的吸光度值由標準曲線得對苯二甲酸的含量（μg）。
9.6 4.6 計算
式中：
m——測得樣品溶液中對苯二甲酸的含量（減去樣品空白），μg;
Vo——標準採樣體積，L。
4.6.3 時間加權平均接觸濃度按GBZ 159規定計算。
9.7 4.7 說明
4.7.1 本法的檢出限爲0.3μg/ml，最低檢出濃度爲0.1mg/m3（以採集30L空氣樣品計）。測定範圍爲0.3～10μg/ml。
10 5 草酸的離子色譜法
10.1 5.1 原理
空氣中草酸用水採集，經色譜柱分離，電導檢測器檢測，保留時間定性，峯高或峯面積定量。
10.2 5.2 儀器
5.2.1 多孔玻板吸收管。
5.2.2 空氣採樣器，流量0～500ml/min。
5.2.3 微量注射器，50μl。
5.2.4 微孔濾膜，孔徑0.45μm。
5.2.5 具塞刻度試管，5ml。
儀器操作參考條件
色譜柱：10cm×4.6mm，IC-AI柱溫：40℃
檢測室溫度：40℃
流動相：0.415g
鄰苯二甲酸溶於1000ml水中，用三羧甲胺調pH值爲3.4；
經微孔濾膜過濾流量：1.0ml/min
10.3 5.3 試劑
實驗用水爲去離子水。
5.3.1 吸收液：水。
5.3.2 標準溶液：稱取0.1000g草酸（色譜純），溶於水，定量轉移入100ml容量瓶中，稀釋至刻度，此溶液爲1.0mg/ml標準貯備液。臨用前，用水稀釋成10.0μg/ml草酸標準溶液。或用國家認可的標準溶液配製。
10.4 5.4 樣品的採集、運輸和保存
現場採樣按照GBZ 159執行。
5.4.1 樣品採集：在採樣點，將1只裝有5.0ml吸收液的多孔玻板吸收管，以500ml/min流量採集15min空氣樣品。
5.4.2 樣品空白：將一隻裝有5.0ml水的多孔玻板吸收管帶至採樣點，除不連接空氣採樣器採集空氣樣品外，其餘操作同樣品。
10.5 5.5 分析步驟
5.5.1 樣品處理：用吸收管中的吸收液洗滌吸收管進氣管內壁3次，用微孔濾膜過濾入具塞刻度試管中，供測定。若樣品液中待測物的濃度超過測定範圍，可用吸收液稀釋後測定，計算時乘以稀釋倍數。
5.5.2 標準曲線的繪製：取4只具塞刻度試管，分別加入0.0、2.0、5.0和10.0ml標準溶液，各加吸收液至10.0ml，配成0.0、2.0、5.0和10.0μg/ml草酸溶液標準系列。按照儀器操作條件，將離子色譜儀調節至最佳測定狀態，進樣50μl，分別測定標準系列，每個濃度重複測定3次，以峯高或峯面積均值對相應的草酸濃度μg/ml）繪製標準曲線。
5.5.3 樣品測定：用測定標準系列的操作條件測定樣品溶液和樣品空白溶液。測得的峯高或峯面積值後，由標準曲線得草酸的濃度（μg/ml）。
10.6 5.6 計算
式中：
5——吸收液的體積，ml；
c——測得樣品溶液中草酸的濃度（減去樣品空白），μg/ml;
Vo——標準採樣體積，L。
5.6.3 時間加權平均接觸濃度按GBZ 159規定計算。
10.7 5.7 說明
5.7.1 本法的檢出限爲0.04μg/ml;最低檢出濃度爲0.03mg/m3（以採集7.5L空氣樣品計）。測定範圍爲0.04～10μg/ml;相對標準偏差爲1.6%～3.8%。
5.7.2 本法的平均採樣效率爲100%。
