Reimer-Tiemann反應

化學

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心氣虛,則脈細;肺氣虛,則皮寒;肝氣虛,則氣少;腎氣虛,則泄利前後;脾氣虛,則飲食不入。
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1 拼音

Reimer-Tiemann fǎn yìng

酚與氯仿在鹼性溶液中加熱生成鄰位及對位羥基苯甲醛。含有羥基喹啉吡咯、茚等雜環化合物也能進行此反應

常用的鹼溶液氫氧化鈉碳酸鉀、碳酸鈉水溶液,產物一般以鄰位爲主,少量爲對位產物。如果兩個鄰位都被佔據則進入對位。不能在水中其反應化合物可在吡啶中進行,此時只得鄰位產物。

2 反應機理

首先氯仿在鹼溶液中形成二氯卡賓,它是一個缺點子的親電試劑,與酚的負離子(Ⅱ)發生親電取代形成中間體(Ⅲ),(Ⅲ)從溶劑反應體系中獲得一個質子,同時羰基的α-氫離開形成(Ⅳ)或(Ⅴ),(Ⅴ)經水解得到醛。

3 反應實例

羥基的鄰位或對位有取代基時,常有副產物2,2-或4,4-二取代的環己二烯酮產生。例如:

4 參考文獻

[1]  H. Wynberg, Chem. Rev., 1960, 60, 169.

[2]  E. A. Robinson, J. Chem. Soc., 1961, 1663.

[3]  J. Hine, J. M. Van der Veen, J. Amer. Chem. Soc., 1959, 81, 6446.

[4]  K. Reimer, Ber., 1876, 9, 423.

[5]  K. Reimer, F. Tiemann, Ber., 1876, 9, 824.

[6]  L. N. Ferguson, Chem. Rev., 1946, 38, 229.

[7]  W. E. Truce, Org. Reactions, 1957, 9, 37.

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