GBZ/T 160.48—2007 工作場所空氣有毒物質測定 醇類化合物

1 拼音

GBZ/T 160.48—2007 gōng zuò chǎng suǒ kōng qì yǒu dú wù zhì cè dìng chún lèi huà hé wù

2 英文參考

Determination of alcohols in the air of workplace

ICS 13.100

C52

中華人民共和國國家職業衛生標準 GBZ/T 160.48—2007《工作場所空氣有毒物質測定 醇類化合物》（Determination of alcohols in the air of workplace）由中華人民共和國衛生部於2007年06月13日發佈，自2007年11月30日起實施，同時代替GBZ/T 160.48—2004。

3 前言

根據《中華人民共和國職業病防治法》制訂本標準。

本標準代替GBZ/T160.48—2004，自本標準實施之日起，GBZ/T160.48—2004同時廢止。

本標準與GBZ/T160.48—2004相比主要修改如下：

——增加了1-甲氧基-2-丙醇的測定方法。

本標準由衛生部職業衛生標準專業委員會提出。

本標準由中華人民共和國衛生部批准。

本標準中的主要起草單位和主要起草人：

——甲醇、異丙醇、丁醇、異戊醇、異辛醇、糠醇、二丙酮醇、丙烯醇、乙二醇和氯乙醇的溶劑解吸-氣相色譜法

主要起草單位：遼寧省勞動衛生職業病防治所、瀋陽市疾病預防控制中心、安徽省疾病預防控制中心、山東省勞動衛生與職業病防治研究院。

主要起草人：程玉琪、林樹蓮、單曉梅、仇保榮。

——甲醇的熱解吸-氣相色譜法

主要起草單位：黑龍江省勞動衛生職業病研究所。

主要起草人：侯樹椿、劉明彥。

——二氯丙醇的變色酸分光光度法

主要起草人：不詳。

——1-甲氧基-2-丙醇溶劑解吸-氣相色譜法

主要起草單位：北京市預防醫學研究中心。

主要起草人：宋景平、陶雪。

本標準所代替標準的歷次版本發佈情況：

GB 11524—89；

GB/T 16063—1995；

GB 16190—1996、GB 16230—1996;

GB/T 17075～GB/T 17076—1997;

WS/T 72—1996;

WS/T 143、WS/T 160、WS/T 165—1999;

GBZ/T 160.48—2004。

工作場所空氣有毒物質測定

醇類化合物

4 1 範圍

本標準規定了監測工作場所空氣中醇類化合物濃度的方法。

本標準適用於工作場所空氣中醇類化合物（甲醇、丙醇、丁醇、戊醇、辛醇、丙烯醇、二丙酮醇、乙二醇、糠醇、氯乙醇、二氯丙醇、1-甲氧基-2-丙醇）濃度的測定。

5 2 規範性引用文件

下列文件中的條款通過本標準的引用而成爲本標準的條款。凡是注日期的引用文件，其隨後所有的修改單（不包括勘誤的內容）或修訂版均不適用於本標準，然而，鼓勵根據本標準達成協議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用於本標準。

GBZ 159 工作場所空氣中有害物質監測的採樣規範。

6 3 甲醇、異丙醇、丁醇、異戊醇、異辛醇、糠醇、二丙酮醇、丙烯醇、乙二醇和氯乙醇的溶劑解吸-氣相色譜法

6.1 3.1 原理

空氣中的甲醇、異丙醇、丁醇、異戊醇、異辛醇、糠醇、二丙酮醇、丙烯醇、乙二醇和氯乙醇用固體吸附劑管採集，溶劑解吸後進樣，經色譜柱分離，氫焰離子化檢測器檢測，以保留時間定性，峯高或峯面積定量。

6.2 3.2 儀器

3.2.1 硅膠管：溶劑解吸型，200mg/100mg硅膠（用於甲醇和乙二醇）。

3.2.2 活性炭管：溶劑解吸型，100mg/50mg活性炭（用於異丙醇、丁醇、異戊醇、異辛醇、二丙酮醇、丙烯醇和氯乙醇）。

3.2.3   GDX-501管：溶劑解吸型，100mg/50mg GDX-501（用於糠醇）。

3.2.4 空氣採樣器：流量0mL/min～500mL/min。

3.2.5 溶劑解吸瓶：5 mL。

3.2.6 微量注射器：10μL。

3.2.7 氣相色譜儀，氫焰離子化檢測器。

儀器操作參考條件：

色譜柱1（用於甲醇）：2m×4mm，GDX-102；

柱溫：140℃；

汽化室溫度：180℃；

檢測室溫度：200℃；

載氣（氮氣）流量：35mL/min。

色譜柱2（用於甲醇以外醇類化合物）：2m×4mm，FFAP：Chromosorb WAW=10：100；

柱溫：90℃（用於異丙醇、正丁醇、異丁醇、異戊醇和丙烯醇）；

100℃（用於二丙酮醇）；

140℃（用於糠醇和氯乙醇）；

170℃（用於異辛醇和乙二醇）；

汽化室溫度：200℃；

檢測室溫度：220℃；

載氣（氮氣）流量：40mL/min。

6.3 3.3 試劑

3.3.1 解吸液：色譜鑑定無干擾峯（表1）。

表1 待測物的解吸液

3.3.2  FFAP:色譜固定液。

3.3.3  Chromosorb WAW和GDX-102，色譜擔體：60目～80目。

3.3.4 標準溶液：於25mL容量瓶中，加入約5mL解吸液，準確稱量後，加入一定量待測物，再準確稱量；分別用相應的解吸液稀釋至刻度，由2次稱量之差計算出濃度，爲標準溶液。或用國家認可的標準溶液配製。

6.4 3.4 樣品的採集、運輸和保存

現場採樣按照GBZ 159執行。

3.4.1 短時間採樣：在採樣點，打開固體吸附劑管兩端，以500mL/min（用於乙二醇），或100mL/min流量（用於乙二醇以外的採樣）採集15min空氣樣品。

3.4.2 長時間採樣：在採樣點，打開固體吸附劑管兩端，以50mL/min流量採集2h～8h（活性炭管）或th～4h（硅膠管）空氣樣品。

3.4.3 個體採樣：在採樣點，打開固體吸附劑管，佩戴在採樣對象的前胸上部，進氣口儘量接近呼吸帶，以50mL/min流量採集2h～8h（活性炭管）或1h～4h（硅膠管）空氣樣品。

3.4.4 樣品空白：將固體吸附劑管帶至採樣點，除不連接採樣器採集空氣樣品外，其餘操作同樣品。

採樣後，立即封閉固體吸附劑管兩端，置清潔容器內運輸和保存。樣品在室溫下可保存7d。

6.5 3.5 分析步驟

3.5.1 樣品處理：將採過樣的前後段固體吸附劑分別倒人溶劑解吸瓶中，各加入1.0mL解吸液，封閉後，振搖1min，解吸30min（二丙酮醇需90min）。搖勻，解吸液供測定。若濃度超過測定範圍，可用各自的解吸液稀釋後測定，計算時乘以稀釋倍數。

3.5.2 標準曲線的製備：用各自的解吸液稀釋標準溶液成表2所列標準系列。

表2 標準系列

參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調節至最佳測定狀態，分別進樣1.0mL，測定各標準系列。每個濃度重複測定3次。分別以測得的峯高或峯面積均值對相應的待測醇類濃度（μg/mL）繪製標準曲線。

3.5.3 樣品測定：用測定標準系列的操作條件測定樣品和樣品空白的解吸液，測得的峯高或峯面積值後，由標準曲線得待測醇類的濃度（μg/mL）。

6.6 3.6 計算

3.6.1 按式（1）將採樣體積換算成標準採樣體積。

式中：

V₀——標準採樣體積數值，單位爲升（L）；

V——採樣體積數值，單位爲升（L）；

t——採樣點的溫度數值，單位爲攝氏度（℃）；

p——採樣點的大氣壓數值，單位爲千帕（kPa）。

3.6.2 按式（2）計算空氣中待測醇類的濃度：

式中：

c——空氣中醇類的濃度數值，單位爲毫克每立方米（mg，m³）；

c₁,c₂——測得前後段活性炭解吸液中醇類的濃度（減去樣品空白）數值．單位爲微克每毫升（μg/mL）；

V₀——標準採樣體積數值．單位爲升（L）；

V——解吸液的體積數值，單位爲毫升（mL）；

D——解吸效率，單位爲%。

3.6.3 時間加權平均接觸濃度按GBZ 159規定計算。

6.7 3.7 說明

3.7.1 本法的檢出限、最低檢出濃度（乙二醇按7.5L空氣計，氯乙醇按1L空氣計，其餘按1.5L空氣計）、測定範圍、相對標準偏差、穿透容量和解吸效率列於表3。每批固體吸附劑管應測定解吸效率。

3.7.2 本法可使用聚乙二醇6000柱代替FFAP柱，也可使用同類型的毛細管色譜柱。

表3 方法的性能指標

3.7.3 氯乙醇的採樣時間爲10min。

3.7.4 樣品解吸測定方法：先將溶劑解吸型吸附劑管的前段倒人解吸瓶中解吸並測定，如果測定結果顯示未超出吸附劑的穿透容量時，後段可以不用解吸和測定；當測定結果顯示超出吸附劑的穿透容量時，再將後段吸附劑解吸並測定。

7 4 甲醇的熱解吸-氣相色譜法

7.1 4.1 原理

空氣中的甲醇用硅膠管採集，熱解吸後進樣，經色譜柱分離，氫焰離子化檢測器檢測，以保留時間定性，峯高或峯面積定量。

7.2 4.2 儀器

4.2.1 硅膠管：熱解吸型，內裝200mg硅膠。

4.2.2 空氣採樣器：流量0mL/min～500mL/min。

4.2.3 熱解吸器。

4.2.4 注射器：100mL、1mL。

4.2.5 氣相色譜儀，氫焰離子化檢測器。

儀器操作參考條件：

色譜柱：2m×4mm，GDX-102；

柱溫：140℃；

汽化室溫度：180℃；

檢測室溫度：200℃；

載氣（氮氣）流量：35mL/min。

7.3 4.3 試劑

4.3.1 GDX-102：色譜固定相，60目～80目。

4.3.2 標準氣：用微量注射器準確抽取一定量的甲醇（色譜純，在20℃，1mL甲醇的質量爲0.7915mg），注入100mL注射器中，用清潔空氣稀釋至100mL，配成標準氣。臨用前配製。

7.4 4.4 樣品的採集、運輸和保存

現場採樣按照GBZ 159執行。

4.4.1 短時間採樣：在採樣點，打開硅膠管兩端，以100mL/min流量採集15min空氣樣品。

4.4.2 長時間採樣：在採樣點，打開硅膠管兩端，以50mL/min流量採集1h～4h空氣樣品。

4.4.3 個體採樣：在採樣點，打開硅膠管兩端，佩戴在採樣對象的前胸上部，進氣口儘量接近呼吸帶，以50mL/min流量採集1h～4h空氣樣品。

4.4.4 樣品空白：將硅膠管帶至採樣點，除不連接採樣器採集空氣樣品外，其餘操作同樣品。

採樣後，立即封閉硅膠管兩端，置清潔容器內運輸和保存。樣品在室溫可保存5d。

7.5 4.5 分析步驟

4.5.1 樣品處理：將採過樣的硅膠管放入熱解吸器中，進氣口端連接100mL注射器，抽氣端與載氣相連。解吸溫度爲160℃，載氣流量爲50mL/min，解圾100mL。解吸氣供測定。若濃度超過測定範圍，用清潔空氣稀釋後測定，計算時乘以稀釋倍數。

4.5.2 標準曲線的繪製：用清潔空氣稀釋標準氣成0μg/mL、0.20μg/mL、0.30μg/mL、0.40μg/mL、0.50μg/mL、0.60μg/mL甲醇標準系列。參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調節至最佳測定狀態，分別進樣1.0mL，測定各標準系列。每個濃度重複測定3次。以測得的峯高或峯面積均值分別對相應的甲醇濃度（μg/mL）繪製標準曲線。

4.5.3 樣品測定：用測定標準系列的操作條件測定樣品和樣品空白的解吸氣，測得的峯高或峯面積值後，由標準曲線得甲醇的濃度（μg/mL）。

7.6 4.6 計算

4.6.1 按式（1）將採樣體積換算成標準採樣體積。

4.6.2 按式（3）計算空氣中甲醇的濃度。

式中：

C——空氣中甲醇的濃度數值，單位爲毫克每立方米（mg/m³）；

c——測得解吸氣中甲醇的濃度（減去樣品空白）數值，單位爲微克每毫升（μg/mL）；

100——解吸氣的體積數值，單位爲毫升（mL）；

V₀——標準採樣體積數值，單位爲升（L）；

D——解吸效率，單位爲%。

4.6.3 時間加權平均接觸濃度按GBZ 159規定計算。

7.7 4.7 說明

4.7.1 本法的檢出限爲0.02μg/mL;最低檢出濃度爲1.3mg/m3（以採集1.5L空氣樣品計）。測定範圍爲0.02μg/mL～0.60μg/mL，相對標準偏差爲3.5%～3.6%。

4.7.2 200mg硅膠的穿透容量爲0.39mg。每批硅膠管必須測定其解吸效率。

4.7.3 乙醇、丙烯腈、丙烯酸甲酯等共存物不干擾測定。

4.7.4 本法可以使用同類型的毛細管色譜柱進行測定。

4.7.5 樣品採集和測定方法：採集工作場所空氣中待測物濃度較高的樣品時，應串聯兩根熱解吸型固體吸附劑管進行樣品採集。實驗室分析時先進行前根固體吸附劑管測定，如果測定結果顯示未超出吸附劑的穿透容量時，後段可以不用解吸和測定；當測定結果顯示超出吸附劑的穿透容量時，再將後根吸附劑解吸並測定。

8 5 二氯丙醇的變色酸分光光度法

8.1 5.1 原理

空氣中的二氯丙醇用硅膠管採集，碳酸鈉溶液解吸，經高碘酸氧化生成甲醛，甲醛與變色酸反應生成紫色化合物，在570nm波長測量吸光度，進行定量。

8.2 5.2 儀器

5.2.1 硅膠管：溶劑解吸型，內裝200mg/100mg硅膠。

5.2.2 空氣採樣器：流量0mL/min～500mL/min。

5.2.3 具塞刻度試管：10mL。

5.2.4 水浴鍋。

5.2.5 分光光度計。

8.3 5.3 試劑

實驗用水爲蒸餾水，試劑均爲分析純。

5.3.1 硫酸：ρ₂₀=1.84g/mL。

5.3.2 碳酸鈉溶液：10g/L。

5.3.3 高碘酸鉀硫酸溶液：稱取1.5g高碘酸鉀，溶於100mL硫酸溶液（10.8mol/L）中。

5.3.4 亞硫酸鈉溶液：100g/L。

5.3.5 變色酸溶液：20g/L，臨用前配製。

5.3.6 標準溶液：在25mL容量瓶中，加入約lOmL碳酸鈉溶液，準確稱量，滴入2滴二氯丙醇，再準確稱量，加碳酸鈉溶液至刻度；由2次稱量之差計算溶液的濃度，爲標準貯備液。臨用前，用碳酸鈉溶液稀釋成50μg/mL標準溶液。或用國家認可的標準溶液配製。

8.4 5.4 樣品的採集、運輸和保存

現場採樣按照GBZ 159執行。

5.4.1 短時間採樣：在採樣點，打開硅膠管兩端，以200mL/min流量採集15min空氣樣品。

5.4.2 長時間採樣：在採樣點，打開硅膠管兩端，以50mL/min流量採集1h～4h空氣樣品。

5.4.3 個體採樣：在採樣點，打開硅膠管兩端，佩戴在採樣對象的前胸上部，進氣口儘量接近呼吸帶，以50mL/min流量採集1h～4h空氣樣品。

5.4.4 樣品空白：將硅膠管帶至採樣點，除不連接採樣器採集空氣樣品外．其餘操作同樣品。   採樣後，立即封閉硅膠管兩端，置清潔容器內運輸和保存。樣品在室溫可保存5d。

8.5 5.5 分析步驟

5.5.1 樣品處理：將採過樣的硅膠前後段分別倒入具塞刻度試管中，加入10.0mL碳酸鈉溶液，蓋上塞子，但不要蓋緊。放入沸水浴中加熱90min，取出，放冷。取出2.0mL上清液於另一具塞刻度試管中，供測定。若濃度超過測定範圍，用碳酸鈉溶液稀釋後測定，計算時乘以稀釋倍數。

5.5.2 標準曲線的繪製：取6只具塞刻度試管，分別加入0.0mL、0.10mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL標準溶液，各加碳酸鈉溶液至10mL，配成0.0μg/mI.、0.50μg/mL、2.50μg/mL、5.00μg/mL、7.50μg/mL、10.0μg/mL標準系列。將各管放入沸水浴中加熱90min，取出，放冷。取出2.0mL於另一具塞刻度試管中；各加入0.2mL高碘酸鉀溶液，搖勻，放置30min;加入0.2mL亞硫酸鈉溶液，振搖至無色。若有黃色殘留，再滴入1滴亞硫酸鈉溶液，振搖至無色。沿管壁徐徐加入3mI_硫酸和0.6mL變色酸溶液，搖勻；放人沸水浴中加熱20min，取出，放冷。加水至10mL，搖勻。於570nm波長測量各標準系列的吸光度。每個濃度重複測定3次。以測得的吸光度均值對相應的二氯丙醇濃度（μg/mL）繪製標準曲線。

5.5.3 樣品測定：用測定標準系列的操作條件測定樣品和樣品空白的解吸液，測得的吸光度值後，由標準曲線得二氯丙醇的濃度（μg/mL）。

8.6 5.6 計算

5.6.1 按式（1）將採樣體積換算成標準採樣體積：

5.6.2 按式（4）計算空氣中二氯丙醇的濃度。

式中：

c——空氣中二氯丙醇的濃度數值，單位爲毫克每立方米（mg/m³）；

10——解吸液的體積數值，單位爲毫升（mL）；

c₁,c₂——測得前後段硅膠解吸液中二氯丙醇的濃度（減去樣品空白）數值，單位爲微克每毫升（μg/mL）；

V₀——標準採樣體積數值，單位爲升（L）；

D——解吸效率，單位爲%。

5.6.3 時間加權平均接觸濃度按GBZ 159規定計算。

8.7 5.7 說明

5.7.1 本法的檢出限爲0.5μg/mL;最低檢出濃度爲1.7mg/m³（以採集3L空氣樣品計）。測定範圍爲0.5μg/mL～10μg/mL，相對標準偏差爲1.4%～2.6%。

5.7.2 本法的平均採樣效率爲100%。

9 6 1-甲氧基-2-丙醇溶劑解吸-氣相色譜法

9.1 6.1 原理

空氣中的1-甲氧基-2-丙醇用活性炭管採集，甲醇二氯甲烷解吸，經FFAP柱分離，氫火焰離子化檢測器檢測。以保留時間定性，峯面積定量。

9.2 6.2 儀器

6.2.1 活性炭管：溶劑解吸型，內裝100mg/50mg活性炭。

6.2.2 空氣採樣器：流量0mL/min～500mL/min：

6.2.3 溶劑解吸瓶：2mL。

6.2.4 微量注射器：10μL。

6.2.5 氣相色譜儀，氫火焰離子化檢測器。

儀器操作參考條件：

色譜柱：3m×4mm玻璃柱，FFAP：ChromosorbWAW-DMCS=10：100；

柱溫：110℃；

汽化室溫度：170℃；

檢測室溫度：170℃；

載氣（氮氣）流量：40mL/min。

9.3 6.3 試劑

6.3.1 解吸液：5%甲醇：二氯甲烷=5：95。

6.3.2  FFAP色譜固定液。

6.3.3   ChromosorbWAW-DMCS擔體：40目～60目。

6.3.4 標準溶液：於25mL容量瓶中，加10mL解吸液，準確稱量，加一定量的1-甲氧基-2-丙醇（色譜純），再準確稱量，加解吸液至刻度。由2次稱量之差計算出溶液濃度，爲1-甲氧基-2-丙醇標準溶液。

9.4 6.4 樣品的採集、運輸和保存

現場採樣按照GBZ 159執行。

6.4.1 短時間採樣：在採樣點，打開活性炭管兩端，以200mL/min流量採集15min空氣樣品。

6.4.2 長時間採樣：在採樣點，打開活性炭管兩端，以50mL/min流量採集2h～8h空氣樣品。

6.4.3 個體採樣：打開活性炭管兩端，佩戴在採樣對象的前胸上部，進氣口儘量接近呼吸帶，以50mL/min流量採集2h～8h空氣樣品。

6.4.4 樣品空白：將採樣管帶至採樣點，除不連接空氣採樣器採集空氣樣品外，其餘操作同樣品。

採樣後，立即封閉活性炭管兩端，置清潔容器內運輸和保存。樣品在室溫下可保存7d。

9.5 6.5 分析步驟

6.5.1 樣品處理：將採過樣的前後段活性炭分別倒人溶劑解吸瓶中，各加入1.0mL解吸液；塞緊管塞，不時振搖，解吸30min。解吸液供測定。若樣品中1-甲氧基-2-丙醇濃度超過測定範圍，可用解吸液稀釋後測定，計算時乘以稀釋倍數。

6.5.2 標準曲線的繪製：用解吸液稀釋標準溶液成0μg/mL、250μg/mL、500μg/mL、1000μg/mL、1500μg/mL、2000μg/mL 1-甲氧基-2-丙醇標準系列。參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調節至最佳測定狀態，各進樣1.0μL，測定標準系列，每個濃度重複測定3次，以測得的峯面積均值對相應的1-甲氧基-2-丙醇濃度（μg/mL）繪製標準曲線。

6.5.3 樣品測定：在標準溶液測定的同樣條件下，測定樣品和樣品空白解析液，測得的峯面積值後，由標準曲線得1-甲氧基-2-丙醇的濃度（μg/mL）。

9.6 6.6 計算

6.6.1 按式（1）將採樣體積換算成標準採樣體積。

6.6.2 按式（5）計算空氣中1-甲氧基-2-丙醇的濃度。

式中：

c——空氣中1-甲氧基-2-丙醇的濃度數值，單位爲毫克每立方米（mg/m³）；

c₁,c₂——分別爲前後段活性炭解吸液中1-甲氧基-2-丙醇的濃度（減去樣品空白）數值，單位爲微克每毫升（μg/mL）；

V——解吸液的體積數值，單位爲毫升（mL）；

V₀——換算成標準採樣體積數值，單位爲升（L）。

6.6.3 時間加權平均接觸濃度按GBZ 159計算。

9.7 6.7 說明

6.7.1 本法檢出限爲10.6μg/mL，最低檢出濃度爲3.5mg/m³（以採集3L空氣樣品計）。測定範圍爲10.6μg/mL～2000μg/mL;相對標準偏差爲3.0%～6.5%。

6.7.2 本法100mg活性炭對1-甲氧基-2-丙醇的穿透容量>20mg，平均採樣效率爲100%。

6.7.3 樣品在室溫可保存7d。

6.7.4 解吸效率爲95.4%～97.8%。

6.7.5 現場共存物乙醇爲789μg，乙酸乙酯爲316μg時，不干擾本法的測定。

6.7.6 本法可以使用相應的毛細管色譜柱。

6.7.7 樣品解吸測定方法：先將溶劑解吸型吸附劑管的前段倒入解吸瓶中解吸並測定，如果測定結果顯示未超出吸附劑的穿透容量時，後段可以不用解吸和測定；當測定結果顯示超出吸附劑的穿透容量時，再將後段吸附劑解吸並測定。

6.7.8 本法的現場色譜分離參考圖譜見圖1。

圖1 色譜分離參考圖譜