2 附錄Ⅷ A 氯化物檢查法
除另有規定外，取各品種項下規定量的供試品，加水溶解使成25ml（溶液如顯鹼性，可滴加硝酸使成中性），再加稀硝酸10ml；溶液如不澄清，應濾過；置50ml納氏比色管中，加水使成約40ml，搖勻，即得供試品溶液。另取該品種項下規定量的標準氯化鈉溶液，置50ml納氏比色管中，加稀硝酸10ml，加水使成40ml，搖勻，即得對照溶液。於供試品溶液與對照溶液中，分別加入硝酸銀試液1.0ml，用水稀釋使成50ml，搖勻，在暗處放置5分鐘，同置黑色背景上，從比色管上方向下觀察、比較，即得。
供試品溶液如帶顏色，除另有規定外，可取供試品溶液兩份，分置50ml納氏比色管中，一份中加硝酸銀試液1.0ml，搖勻，放置10分鐘，如顯渾濁，可反覆濾過，至濾液完全澄清，再加規定量的標準氯化鈉溶液與水適量使成50ml，搖勻，在暗處放置5分鐘，作爲對照溶液；另一份中加硝酸銀試液1.0ml與水適量使成50ml，搖勻，在暗處放置5分鐘，按上述方法與對照溶液比較，即得。
標準氯化鈉溶液的製備 稱取氯化鈉0.165g，置1000ml量瓶中，加水適量使溶解並稀釋至刻度，搖勻，作爲貯備液。臨用前，精密量取貯備液10ml，置100ml量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻，即得（每1ml相當於10μg的Cl）。
3 附錄Ⅷ B 硫酸鹽檢查法
除另有規定外，取各品種項下規定量的供試品，加水溶解使成約40ml（溶液如顯鹼性，可滴加鹽酸使成中性）；溶液如不澄清，應濾過；置50ml納氏比色管中，加稀鹽酸2ml，搖勻，即得供試品溶液。另取該品種項下規定量的標準硫酸鉀溶液，置50ml納氏比色管中，加水使成約40ml，加稀鹽酸2ml，搖勻，即得對照溶液。於供試品溶液與對照溶液中，分別加入25%氯化鋇溶液5ml，用水稀釋至50ml，充分搖勻，放置10分鐘，同置黑色背景上，從比色管上方向下觀察、比較，即得。供試品溶液如帶顏色，除另有規定外，可取供試品溶液兩份，分置50ml納氏比色管中，一份中加25%氯化鋇溶液5ml，搖勻，放置10分鐘，如顯渾濁，可反覆濾過，至濾液完全澄清，再加規定量的標準硫酸鉀溶液與水適量使成50ml，搖勻，放置10分鐘，作爲對照溶液；另一份中加25%氯化鋇溶液5ml與水適量使成50ml，搖勻，放置10分鐘，按上述方法與對照溶液比較，即得。
標準硫酸鉀溶液的製備 稱取硫酸鉀0.181g，置1000ml量瓶中，加水適量使溶解並稀釋至刻度，搖勻，即得（每1ml相當於100μg的SO4）。
4 附錄Ⅷ C 硫化物檢查法
4.1 儀器裝置
照砷鹽檢查法（2010年版藥典二部附錄Ⅷ J）項下第一法的儀器裝置；但在測試時，導氣管C中不裝入醋酸鉛棉花，並將旋塞D的頂端平面上的溴化汞試紙改用醋酸鉛試紙。
4.2 標準硫化鈉溶液的製備
取硫化鈉約1.0g，加水溶解成200ml，搖勻。精密量取50ml，置碘瓶中，精密加碘滴定液（0.05mol/L） 25ml與鹽酸2ml，搖勻，用硫代硫酸鈉滴定液（0.1mol/L）滴定，至近終點時，加澱粉指示液2ml，繼續滴定至藍色消失，並將滴定的結果用空白試驗校正。每1ml碘滴定液（0.05mol/L）相當於1.603mg的S。根據上述測定結果，量取剩餘的原溶液適量，用水精密稀釋成每1ml中含5μg的S，即得。
本液須新鮮配製。
4.3 標準硫斑的製備
精密量取標準硫化鈉溶液1ml，置A瓶中，加水10ml與稀鹽酸10ml，迅即將照上法裝妥的導氣管C密塞於A瓶上，搖勻，並將A瓶置80～90℃水浴中加熱10分鐘，取出醋酸鉛試紙，即得。
4.4 檢查法
除另有規定外，取各品種項下規定量的供試品，置A瓶中，加水（如供試品爲油狀液，改用乙醇）10ml與稀鹽酸10ml，迅即將照上法裝妥的導氣管C密塞於A瓶上，搖勻，並將A瓶置80～90℃水浴中加熱10分鐘，取出醋酸鉛試紙，將生成的硫斑與上述標準硫斑比較，即得。
5 附錄Ⅷ D 硒檢查法
5.1 標準硒溶液的製備
取已知含量的亞硒酸鈉適量，精密稱定，加硝酸溶液（1→30）製成每1ml中含硒1.00mg的溶液；精密量取5ml置250ml量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻後，再精密量取5ml，置100ml量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻，即得（每Iml相當於1μg的Se）。
5.2 硒對照溶液的製備
精密量取標準硒溶液5ml，置100ml燒杯中，加硝酸溶液（1→30）25ml和水10ml，搖勻，即得。
5.3 供試品溶液的製備
除另有規定外，取各品種項下規定量的供試品，照氧瓶燃燒法（2010年版藥典二部附錄Ⅶ C），用1000ml的燃燒瓶，以硝酸溶液（1→30）25ml爲吸收液，進行有機破壞後，將吸收液移置100ml燒杯中，用水15ml分次沖洗燃燒瓶及鉑絲，洗液併入吸收液中，即得。
5.4 檢查法
將上述硒對照溶液與供試品溶液分別用氨試液調節pH值至2.0±0.2後，轉移至分液漏斗中，用水少量分次洗滌燒杯，洗液併入分液漏斗中，使成60ml，各加鹽酸羥胺溶液（1→2） 1ml，搖勻後，立即精密加二氨基萘試液5ml，搖勻，在室溫下放置100分鐘，精密加環己烷5ml，強烈振搖2分鐘，靜置分層，棄去水層，環己烷層用無水硫酸鈉脫水後，照紫外－可見分光光度法（2010年版藥典二部附錄Ⅳ A），在378nm的波長處分別測定吸光度。供試品溶液的吸光度不得大於硒對照溶液的吸光度。
5.5 【附註】
亞硒酸鈉含量測定法 取亞硒酸鈉約0.1g，精密稱定，置碘瓶中，加水50ml、碘化鉀3g與鹽酸溶液（1→2）10ml，密塞，放置5分鐘，再加水50ml，用硫代硫酸鈉滴定液（0.1mol/L）滴定，至溶液由紅棕色至橙紅色，加澱粉指示液2ml，繼續滴定至溶液由藍色至紫紅色。每1ml硫代硫酸鈉滴定液（0.1mol/L）相當於4.324mg的Na2SeO3或1.974mg的Se。
6 附錄Ⅷ E 氟檢查法
6.1 氟對照溶液的製備
精密稱取經105℃乾燥1小時的氟化鈉22.1mg，置100ml量瓶中，加水溶解並稀釋至刻度，搖勻；精密量取20ml，置另一100ml量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻，即得（每1ml相當於20μg的F）。
6.2 供試品溶液的製備
取供試品適量（約相當於含氟2.0mg），精密稱定，照氧瓶燃燒法（2010年版藥典二部附錄Ⅶ C）進行有機破壞，用水20ml爲吸收液，俟吸收完全後，再振搖2～3分鐘，將吸收液移置100ml量瓶中，用少量水沖洗瓶塞及鉑絲，合併洗液及吸收液，加水稀釋至刻度，搖勻，即得。
6.3 檢查法
精密量取對照溶液與供試品溶液各2ml，分別置50ml量瓶中，各加茜素氟藍試液10ml，搖勻，再加12%醋酸鈉的稀醋酸溶液3.0ml與硝酸亞鈰試液10ml，加水稀釋至刻度，搖勻，在暗處放置1小時，照紫外－可見分光光度法（2010年版藥典二部附錄Ⅳ A），置吸收池中，在610nm的波長處分別測定吸光度，計算，即得。
7 附錄Ⅷ F 氰化物檢查法
7.1 第一法
7.1.1 儀器裝置
照砷鹽檢查法（2010年版藥典二部附錄Ⅷ J）項下第一法的儀器裝置；但在使用時，導氣管C中不裝醋酸鉛棉花，並將旋塞D的頂端平面上的溴化汞試紙改用鹼性硫酸亞鐵試紙（臨用前，取濾紙片，加硫酸亞鐵試液與氫氧化鈉試液各1滴，使溼透，即得）。
7.1.2 檢查法
除另有規定外，取各品種項下規定量的供試品，置A瓶中，加水10ml與10%酒石酸溶液3ml，迅速將照上法裝妥的導氣管C密塞於A瓶上，搖勻，小火加熱，微沸1分鐘。取下鹼性硫酸亞鐵試紙，加三氯化鐵試液與鹽酸各1滴，15分鐘內不得顯綠色或藍色。
7.2 第二法
7.2.1 儀器裝置
如圖。A爲200ml的具塞錐形瓶；B爲5ml的燒杯，其口徑大小應能置於A瓶中。
圖 第二法儀器裝置
7.2.2 標準氰化鉀溶液的製備
精密稱取氰化鉀25mg，置100ml量瓶中，加水溶解並稀釋至刻度，搖勻。臨用時，精密量取5ml，置250ml量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻，即得（每1ml相當於2μg的CN）。
本液須新鮮配製。
7.2.3 檢查法
除另有規定外，取各品種項下規定量的供試品，置A瓶中，加水至5ml，搖勻，立即將精密加有三硝基苯酚鋰試液1ml的B杯置入A瓶中，密塞，在暗處放置過夜；取出B杯，精密加水2ml於B杯中，混勻，照紫外－可見分光光度法（2010年版藥典二部附錄Ⅳ A），在500nm的波長處測定吸光度，與該品種項下規定量的標準氰化鉀溶液加水至5ml按同法操作所測得的吸光度相比較，不得更大。
8 附錄Ⅷ G 鐵鹽檢查法
除另有規定外，取各品種項下規定量的供試品，加水溶解使成25ml，移置50ml納氏比色管中，加稀鹽酸4ml與過硫酸銨50mg，用水稀釋使成35ml後，加30%硫氰酸銨溶液3ml，再加水適量稀釋成50ml，搖勻；如顯色，立即與標準鐵溶液一定量制成的對照溶液（取該品種項下規定量的標準鐵溶液，置50ml納氏比色管中，加水使成25ml，加稀鹽酸4ml與過硫酸銨50mg，用水稀釋使成35ml，加30%硫氰酸銨溶液3ml，再加水適量稀釋成50ml，搖勻）比較，即得。
如供試管與對照管色調不一致時，可分別移至分液漏斗中，各加正丁醇20ml提取，俟分層後，將正丁醇層移置50ml納氏比色管中，再用正丁醇稀釋至25ml，比較，即得。
標準鐵溶液的製備 稱取硫酸鐵銨[FeNH4（SO4）2·12H2O）0.863g，置1000ml量瓶中，加水溶解後，加硫酸2.5ml，用水稀釋至刻度，搖勻，作爲貯備液。
臨用前，精密量取貯備液10ml，置100ml量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻，即得（每1ml相當於10μg的Fe）。
9 附錄Ⅷ H 重金屬檢查法
本法所指的重金屬係指在規定實驗條件下能與硫代乙酰胺或硫化鈉作用顯色的金屬雜質。
9.1 標準鉛溶液的製備
稱取硝酸鉛0.1599g，置1000ml量瓶中，加硝酸5ml與水50ml溶解後，用水稀釋至刻度，搖勻，作爲貯備液。
精密量取貯備液10ml，置100ml量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻，即得（每1ml相當於10μg的Pb）。本液僅供當日使用。
配製與貯存用的玻璃容器均不得含鉛。
9.2 第一法
除另有規定外，取25ml納氏比色管三支，甲管中加標準鉛溶液一定量與醋酸鹽緩衝液（pH3.5）2ml後，加水或各品種項下規定的溶劑稀釋成25ml，乙管中加入按各品種項下規定的方法製成的供試品溶液25ml，丙管中加入與乙管相同量的供試品，加配製供試品溶液的溶劑適量使溶解，再加與甲管相同量的標準鉛溶液與醋酸鹽緩衝液（pH3.5）2ml後，用溶劑稀釋成25ml；若供試品溶液帶顏色，可在甲管中滴加少量的稀焦糖溶液或其他無干擾的有色溶液，使之與乙管、丙管一致；再在甲、乙、丙三管中分別加硫代乙酰胺試液各2ml，搖勻，放置2分鐘，同置白紙上，自上向下透視，當丙管中顯出的顏色不淺於甲管時，乙管中顯示的顏色與甲管比較，不得更深。如丙管中顯出的顏色淺於甲管，應取樣按第二法重新檢查。
如在甲管中滴加稀焦糖溶液或其他無干擾的有色溶液，仍不能使顏色一致時，應取樣按第二法檢查。
供試品如含高鐵鹽影響重金屬檢查時，可在甲、乙、丙三管中分別加入相同量的維生素C 0.5～1.0g，再照上述方法檢查。
配製供試品溶液時，如使用的鹽酸超過1ml，氨試液超過2ml，或加入其他試劑進行處理者，除另有規定外，甲管溶液應取同樣同量的試劑置瓷皿中蒸乾後，加醋酸鹽緩衝液（pH3.5）2ml與水15ml，微熱溶解後，移置納氏比色管中，加標準鉛溶液一定量，再用水或各品種項下規定的溶劑稀釋成25ml。
9.3 第二法
除另有規定外，當需改用第二法檢查時，取各品種項下規定量的供試品，按熾灼殘渣檢查法（2010年版藥典二部附錄Ⅷ N）進行熾灼處理，然後取遺留的殘渣；或直接取熾灼殘渣項下遺留的殘渣；如供試品爲溶液，則取各品種項下規定量的溶液，蒸發至於，再按上述方法處理後取遺留的殘渣；加硝酸0.5ml，蒸乾，至氧化氮蒸氣除盡後（或取供試品一定量，緩緩熾灼至完全炭化，放冷，加硫酸0.5～1ml，使恰溼潤，用低溫加熱至硫酸除盡後，加硝酸0.5ml，蒸乾，至氧化氮蒸氣除盡後，放冷，在500～600℃熾灼使完全灰化），放冷，加鹽酸2ml，置水浴上蒸乾後加水15ml，滴加氨試液至對酚酞指示液顯微粉紅色，再加醋酸鹽緩衝液（pH3.5） 2ml，微熱溶解後，移置納氏比色管中，加水稀釋成25ml，作爲乙管[1]；另取配製供試品溶液的試劑，置瓷皿中蒸乾後，加醋酸鹽緩衝液（ pH3.5）2ml與水15ml，微熱溶解後，移置納氏比色管中，加標準鉛溶液一定量，再用水稀釋成25ml，作爲甲管[1]；再在甲、乙兩管中分別加硫代乙酰胺試液各2ml，搖勻，放置2分鐘，同置白紙上，自上向下透視，乙管中顯出的顏色與甲管比較，不得更深。
9.4 第三法
除另有規定外，取供試品適量，加氫氧化鈉試液5ml與水20ml溶解後，置納氏比色管中，加硫化鈉試液5滴，搖勻，與一定量的標準鉛溶液同樣處理後的顏色比較，不得更深。
10 附錄Ⅷ J 砷鹽檢查法
標準砷溶液的製備 稱取三氧化二砷0.132g，置1000ml量瓶中，加20%氫氧化鈉溶液5ml溶解後，用適量的稀硫酸中和，再加稀硫酸10ml，用水稀釋至刻度，搖勻，作爲貯備液。臨用前，精密量取貯備液10ml，置1000ml量瓶中，加稀硫酸10ml，用水稀釋至刻度，搖勻，即得（每1ml相當於1μg的As）。
10.1 第一法（古蔡氏法）
10.1.1 儀器裝置
如圖1。A爲100ml標準磨口錐形瓶；B爲中空的標準磨口塞，上連導氣管C（外徑8.0mm，內徑6.0mm），全長約180mm；D爲具孔的有機玻璃旋塞，其上部爲圓形平面，中央有一圓孔，孔徑與導氣管C的內徑一致，其下部孔徑與導氣管C的外徑相適應，將導氣管C的頂端套入旋塞下部孔內，並使管壁與旋塞的圓孔相吻合，黏合固定；E爲中央具有圓孔（孔徑6.0mm）的有機玻璃旋塞蓋，與D緊密吻合。
圖1 第一法儀器裝置
測試時，於導氣管C中裝入醋酸鉛棉花60mg（裝管高度爲60～80mm），再於旋塞D的頂端平面上放一片溴化汞試紙（試紙大小以能覆蓋孔徑而不露出平面外爲宜），蓋上旋塞蓋E並旋緊，即得。
10.1.2 標準砷斑的製備
精密量取標準砷溶液2ml，置A瓶中，加鹽酸5ml與水21ml，再加碘化鉀試液5ml與酸性氯化亞錫試液5滴，在室溫放置10分鐘後，加鋅粒2g，立即將照上法裝妥的導氣管C密塞於A瓶上，並將A瓶置25～40℃水浴中，反應45分鐘，取出溴化汞試紙，即得。
若供試品需經有機破壞後再行檢砷，則應取標準砷溶液代替供試品，照該品種項下規定的方法同法處理後，依法制備標準砷斑。
10.1.3 檢查法
取按各品種項下規定方法製成的供試品溶液，置A瓶中，照標準砷斑的製備，自“再加碘化鉀試液5ml”起，依法操作。將生成的砷斑與標準砷斑比較，不得更深。
10.2 第二法（二乙基二硫代氨基甲酸銀法）
10.2.1 儀器裝置
如圖2。A爲100ml標準磨口錐形瓶；B爲中空的標準磨口塞，上連導氣管C（一端外徑爲8mm，內徑爲6mm；另一端長爲180mm，外徑爲4mm，內徑爲1.6mm，尖端內徑爲1mm）。D爲平底玻璃管（長爲180mm，內徑爲10mm，於5.0ml處有一刻度）。
圖2第二法儀器裝置
測試時，於導氣管C中裝入醋酸鉛棉花60mg（裝管高度約80mm），並於D管中精密加入二乙基二硫代氨基甲酸銀試液5ml。
10.2.2 標準砷對照液的製備
精密量取標準砷溶液2ml，置A瓶中，加鹽酸5ml與水21ml，再加碘化鉀試液5ml與酸性氯化亞錫試液5滴，在室溫放置10分鐘後，加鋅粒2g，立即將導氣管C與A瓶密塞，使生成的砷化氫氣體導入D管中，並將A瓶置25～40℃水浴中反應45分鐘，取出D管，添加三氯甲烷至刻度，混勻，即得。
若供試品需經有機破壞後再行檢砷，則應取標準砷溶液代替供試品，照各品種項下規定的方法同法處理後，依法制備標準砷對照液。
10.2.3 檢查法
取照各品種項下規定方法製成的供試品溶液，置A瓶中，照標準砷對照液的製備，自“再加碘化鉀試液5ml”起，依法操作。將所得溶液與標準砷對照液同置白色背景上，從D管上方向下觀察、比較，所得溶液的顏色不得比標準砷對照液更深。必要時，可將所得溶液轉移至1cm吸收池中，照紫外－可見分光光度法（2010年版藥典二部附錄Ⅳ A）在510nm波長處以二乙基二硫代氨基甲酸銀試液作空白，測定吸光度，與標準砷對照液按同法測得的吸光度比較，即得。
10.2.4 【附註】
（1）所用儀器和試液等照本法檢查，均不應生成砷斑，或至多生成僅可辨認的斑痕。
（2）製備標準砷斑或標準砷對照液，應與供試品檢查同時進行。
（3）本法所用鋅粒應無砷，以能通過一號篩的細粒爲宜，如使用的鋅粒較大時，用量應酌情增加，反應時間亦應延長爲1小時。
（4）醋酸鉛棉花系取脫脂棉1.0g，浸入醋酸鉛試液與水的等容混合液12ml中，溼透後，擠壓除去過多的溶液，並使之疏鬆，在100℃以下乾燥後，貯於玻璃塞瓶中備用。
11 附錄Ⅷ K 銨鹽檢查法
除另有規定外，取各品種項下規定量的供試品，置蒸餾瓶中，加無氨蒸餾水200ml，加氧化鎂1g，加熱蒸餾，餾出液導入加有稀鹽酸1滴與無氨蒸餾水5ml的50ml納氏比色管中，俟餾出液達40ml時，停止蒸餾，加氫氧化鈉試液5滴，加無氨蒸餾水至50ml，加鹼性碘化汞鉀試液2ml，搖勻，放置15分鐘，如顯色，與標準氯化銨溶液2ml按上述方法製成的對照溶液比較，即得。
標準氯化銨溶液的製備 稱取氯化銨29.7mg，置1000ml量瓶中，加水適量使溶解並稀釋至刻度，搖勻，即得（每1ml相當於10μg的NH4）。[2]
12 附錄Ⅷ L 乾燥失重測定法
取供試品，混合均勻（如爲較大的結晶，應先迅速搗碎使成2mm以下的小粒），取約1g或各品種項下規定的重量，置與供試品相同條件下乾燥至恆重的扁形稱量瓶中，精密稱定，除另有規定外，在105℃乾燥至恆重。由減失的重量和取樣量計算供試品的乾燥失重。
供試品乾燥時，應平鋪在扁形稱量瓶中，厚度不可超過5mm，如爲疏鬆物質，厚度不可超過10mm。放人烘箱或乾燥器進行乾燥時，應將瓶蓋取下，置稱量瓶旁，或將瓶蓋半開進行乾燥；取出時，須將稱量瓶蓋好。置烘箱內乾燥的供試品，應在乾燥後取出置乾燥器中放冷，然後稱定重量。
供試品如未達規定的乾燥溫度即融化時，除另有規定外，應先將供試品在低於熔點5～10℃的溫度下乾燥至大部分水分除去後，再按規定條件乾燥。
當用減壓乾燥器（通常爲室溫）或恆溫減壓乾燥器（溫度應按各品種項下的規定設置）時，除另有規定外，壓力應在2.67kPa（20mmHg）以下。乾燥器中常用的乾燥劑爲五氧化二磷、無水氯化鈣或硅膠；恆溫減壓乾燥器中常用的乾燥劑爲五氧化二磷。乾燥劑應及時更換。
13 附錄Ⅷ M 水分測定法
13.1 第一法（費休氏法）
13.1.1 A．容量滴定法
本法是根據碘和二氧化硫在吡啶和甲醇溶液中能與水起定量反應的原理以測定水分。所用儀器應乾燥，並能避免空氣中水分的侵入；測定操作宜在乾燥處進行。
13.1.1.1 費休氏試液的製備與標定
（1）製備 稱取碘（置硫酸乾燥器內48小時以上）110g，置乾燥的具塞錐形瓶中，加無水吡啶160ml，注意冷卻，振搖至碘全部溶解後，加無水甲醇300ml，稱定重量，將錐形瓶置冰浴中冷卻，在避免空氣中水分侵入的條件下，通入乾燥的二氧化硫至重量增加72g，再加無水甲醇使成1000ml，密塞，搖勻，在暗處放置24小時。
也可以使用穩定的市售卡爾－費休氏試液。市售的試液可以是不含吡啶的其他鹼化劑，不含甲醇的其他醇類等；也可以是單一的溶液或由兩種溶液混合而成。
（2）標定 精密稱取純化水10～30mg，用水分測定儀直接標定。
或精密稱取純化水10～30mg（視費休氏試液滴定度和滴定管體積而定），置乾燥的具塞玻璃瓶中，除另有規定外，加無水甲醇適量，在避免空氣中水分侵入的條件下，用本液滴定至溶液由淺黃色變爲紅棕色，或用電化學方法[如永停滴定法（2010年版藥典二部附錄Ⅶ A）等]指示終點；另做空白試驗，按下式計算：
式中F爲每1ml費休氏試液相當於水的重量，mg;
W爲稱取重蒸餾水的重量，mg;
13.1.1.2 測定法
精密稱取供試品適量，除另有規定外，溶劑爲無水甲醇，用水分測定儀直接測定。
或精密稱取供試品適量（約消耗費休氏試液1～5ml），置乾燥的具塞玻璃瓶中，加溶劑適量，在不斷振搖（或攪拌）下用費休氏試液滴定至溶液由淺黃色變爲紅棕色，或用電化學方法（如永停滴定法（2010年版藥典二部附錄Ⅶ A）等]指示終點；另做空白試驗，按下式計算：
式中A爲供試品所消耗費休氏試液的體積，ml；
F爲每1ml費休氏試液相當於水的重量，mg;
W爲供試品的重量，mg。
稱取供試品時，如供試品引溼性較強或毒性較大，可取適量置乾燥的容器中，密封（宜在通乾燥惰性氣體的手套操作箱中操作），精密稱定，用乾燥的注射器注入適量無水甲醇或其他適宜溶劑，精密稱定總重量，振搖使供試品溶解，測定該溶液的水分。洗淨並烘乾容器，精密稱定其重量。同時測定溶劑的水分。按下式計算：
式中 W1爲供試品、溶劑和容器的重量，g；
W2爲供試品、容器的重量，g；
W3爲容器的重量，g；
此外，亦可將水分測定儀和市售卡氏乾燥爐聯用測定供試品水分。即將一定量的供試品在乾燥爐或樣品瓶中加熱，並用乾燥氣體將蒸發出的水分導入水分測定儀中測定。
13.1.2 B．庫侖滴定法
本法仍以卡爾－費休氏（Karl-Fischer）反應爲基礎，應用永停滴定法（2010年版藥典二部附錄Ⅶ A）測定水分。與容量滴定法相比，庫侖滴定法中滴定劑碘不是從滴定管加入，而是由含有碘離子的陽極電解液電解產生。一旦所有的水被滴定完全，陽極電解液中就會出現少量過量的碘，使鉑電極極化而停止碘的產生。根據法拉第定律，產生的碘的量與通過的電量成正比，因此可以用測量滴定過程中流過的總電量的方法測定水分總量。本法主要用於測定含微量水分（0.0001%～0.1%）的物質，特別適用於測定化學惰性物質如烴類、醇類和酯類中的水分。所用儀器應乾燥，並能避免空氣中水分的侵入；測定操作宜在乾燥處進行。
費休氏試液 按卡爾－費休氏庫侖滴定儀的要求配製或購置滴定液。本法無需標定滴定液。
測定法 先將系統中的水分預滴定除去，而後精密量取供試品適量（含水量約爲0.5～5mg），迅速轉移至陽極電解液中，用卡爾－費休氏庫侖滴定儀直接測定，以永停滴定法（2010年版藥典二部附錄Ⅶ A）指示終點，從儀器顯示屏上直接讀取供試品中水分的含量，其中每1mg水相當於10.72庫侖的電量。
13.2 第二法（甲苯法）
儀器裝置 如圖。A爲500ml的短頸圓底燒瓶；B爲水分測定管；C爲直形冷凝管，外管長40cm。使用前，全部儀器應清潔，並置烘箱中烘乾。
測定法 取供試品適量（約相當於含水量1～4ml），精密稱定，置A瓶中，加甲苯約200ml，必要時加入乾燥、潔淨的無釉小瓷片數片或玻璃珠數粒，將儀器各部分連接，自冷凝管頂端加入甲苯至充滿B管的狹細部分。將A瓶置電熱套中或用其他適宜方法緩緩加熱，待甲苯開始沸騰時，調節溫度，使每秒鐘餾出2滴。待水分完全餾出，即測定管刻度部分的水量不再增加時，將冷凝管內部先用甲苯沖洗，再用飽蘸甲苯的長刷或其他適宜方法，將管壁上附着的甲苯推下，繼續蒸餾5分鐘，放冷至室溫，拆卸裝置，如有水黏附在B管的管壁上，可用蘸甲苯的銅絲推下，放置使水分與甲苯完全分離（可加亞甲藍粉末少量，使水染成藍色，以便分離觀察）。檢讀水量，並計算成供試品的含水量（%）。
圖 甲苯法儀器裝置
14 附錄Ⅷ N 熾灼殘渣檢查法
取供試品1.0～2.0g或各品種項下規定的重量，置已熾灼至恆重的坩堝（如供試品分子中含有鹼金屬或氟元素，則應使用鉑坩堝）中，精密稱定，緩緩熾灼至完全炭化，放冷；除另有規定外，加硫酸0.5～1ml使溼潤，低溫加熱至硫酸蒸氣除盡後，在700～800℃熾灼使完全灰化，移置乾燥器內，放冷，精密稱定後，再在700～800℃熾灼至恆重，即得。
15 附錄Ⅷ O 易炭化物檢查法
取內徑一致的比色管兩支：甲管中加各品種項下規定的對照溶液5ml；乙管中加硫酸[含H2SO494.5%～95.5%（g/g）]5ml後，分次緩緩加入規定量的供試品，振搖使溶解。除另有規定外，靜置15分鐘後，將甲乙兩管同置白色背景前，平視觀察，乙管中所顯顏色不得較甲管更深。
16 附錄Ⅷ P 殘留溶劑測定法
藥品中的殘留溶劑係指在原料藥或輔料的生產中，以及在製劑製備過程中使用的，但在工藝過程中未能完全去除的有機溶劑。藥品中常見的殘留溶劑及限度見附表1，除另有規定外，第一、第二、第三類溶劑的殘留限度應符合附表1中的規定；對其他溶劑，應根據生產工藝的特點，制定相應的限度，使其符合產品規範、藥品生產質量管理規範（GMP）或其他基本的質量要求。
本法照氣相色譜法（2010年版藥典二部附錄Ⅴ E）測定。
16.1 色譜柱
16.1.1 1．毛細管柱
除另有規定外，極性相近的同類色譜柱之間可以互換使用。
（1）非極性色譜柱 固定液爲100%的二甲基聚硅氧烷的毛細管柱。
（2）極性色譜柱 固定液爲聚乙二醇（PEG-20M）的毛細管柱。
（3）中極性色譜柱 固定液爲（35%）二苯基－（65%）甲基聚硅氧烷、（50%）二苯基－（50%）二甲基聚硅氧烷、（35%）二苯基－（65%）二甲基聚硅氧烷、（14%）氰丙基苯基－（86%）二甲基聚硅氧烷、（6%）氰丙基苯基－（94%）二甲基聚硅氧烷的毛細管柱等。（4）弱極性色譜柱 固定液爲（5%）苯基－（95%）甲基聚硅氧烷、（5%）二苯基－（95%）二甲基硅氧烷共聚物的毛細管柱等。
16.1.2 2.填充柱
以直徑爲0.18～0.25mm的二乙烯苯－乙基乙烯苯型高分子多孔小球或其他適宜的填料作爲固定相。
16.2 系統適用性試驗
（1）用待測物的色譜峯計算，毛細管色譜柱的理論板數一般不低於5000；填充柱的理論板數一般不低於1000。
（2）色譜圖中，待測物色譜峯與其相鄰色譜峯的分離度應大於1.5。
（3）以內標法測定時，對照品溶液連續進樣5次，所得待測物與內標物峯面積之比的相對標準偏差（RSD）應不大於5%；若以外標法測定，所得待測物峯面積的RSD應不大於10%。
16.3 供試品溶液的製備
16.3.1 1．頂空進樣
除另有規定外，精密稱取供試品0.1～1g;通常以水爲溶劑；對於非水溶性藥物，可採用N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亞碸或其他適宜溶劑；根據供試品和待測溶劑的溶解度，選擇適宜的溶劑且應不干擾待測溶劑的測定。根據各品種項下殘留溶劑的限度規定配製供試品溶液，其濃度應滿足系統定量測定的需要。
16.3.2 2．溶液直接進樣
精密稱取供試品適量，用水或合適的有機溶劑使溶解；根據各品種項下殘留溶劑的限度規定配製供試品溶液，其濃度應滿足系統定量測定的需要。
16.4 對照品溶液的製備
精密稱取各品種項下規定檢查的有機溶劑適量，採用與製備供試品溶液相同的方法和溶劑製備對照品溶液；如用水作溶劑，應先將待測有機溶劑溶解在50%二甲基亞碸或N,N-二甲基甲酰胺溶液中，再用水逐步稀釋。若爲限度檢查，根據殘留溶劑的限度規定確定對照品溶液的濃度；若爲定量測定，爲保證定量結果的準確性，應根據供試品中殘留溶劑的實際殘留量確定對照品溶液的濃度；通常對照品溶液色譜峯面積不宜超過供試品溶液中對應的殘留溶劑色譜峯面積的2倍。必要時，應重新調整供試品溶液或對照品溶液的濃度。
16.5 測定法
16.5.1 第一法（毛細管柱頂空進樣等溫法）
當需要檢查有機溶劑的數量不多，且極性差異較小時，可採用此法。
色譜條件 柱溫一般爲40～100℃；常以氮氣爲載氣，流速爲每分鐘1.0～2.0ml；以水爲溶劑時頂空瓶平衡溫度爲70～85℃，頂空瓶平衡時間爲30～60分鐘；進樣口溫度爲200℃；如採用火焰離子化檢測器（FID），溫度爲250℃。
測定法 取對照品溶液和供試品溶液，分別連續進樣不少於2次，測定待測峯的峯面積。
對色譜圖中未知有機溶劑的鑑別，可參考附表2進行初篩。
16.5.2 第二法（毛細管柱頂空進樣系統程序升溫法）
當需要檢查的有機溶劑數量較多，且極性差異較大時，可採用此法。
色譜條件 柱溫一般先在40℃維持8分鐘，再以每分鐘8℃的升溫速率升至120℃，維持10分鐘；以氮氣爲載氣，流速爲每分鐘2.0ml；以水爲溶劑時頂空瓶平衡溫度爲70～85℃，頂空瓶平衡時間爲30～60分鐘；進樣口溫度爲200℃；如採用FID檢測器，進樣口溫度爲250℃。
具體到某個品種的殘留溶劑檢查時，可根據該品種項下殘留溶劑的組成調整升溫程序。
測定法 取對照品溶液和供試品溶液，分別連續進樣不少於2次，測定待測峯的峯面積。
對色譜圖中未知有機溶劑的鑑別，可參考附表3進行初篩。
16.5.3 第三法（溶液直接進樣法）
可採用填充柱，亦可採用適宜極性的毛細管柱。
測定法 取對照品溶液和供試品溶液，分別連續進樣2～3次，測定待測峯的峯面積。
16.6 計算法
（1）限度檢查 除另有規定外，按各品種項下規定的供試品溶液濃度測定。以內標法測定時，供試品溶液所得被測溶劑峯面積與內標峯面積之比不得大於對照品溶液的相應比值。以外標法測定時，供試品溶液所得被測溶劑峯面積不得大於對照品溶液的相應峯面積。
（2）定量測定 按內標法或外標法計算各殘留溶劑的量。
16.7 【附註】
（1）除另有規定外，頂空條件的選擇：
①應根據供試品中殘留溶劑的沸點選擇頂空平衡溫度。對沸點較高的殘留溶劑，通常選擇較高的平衡溫度；但此時應兼顧供試品的熱分解特性，儘量避免供試品產生的揮發性熱分解產物對測定的干擾。
②頂空平衡時間一般爲30～45分鐘，以保證供試品溶液的氣－液兩相有足夠的時間達到平衡。頂空平衡時間通常不宜過長，如超過60分鐘，可能引起頂空瓶的氣密性變差，導致定量準確性的降低。
（2）定量方法的驗證 當採用頂空進樣時，供試品與對照品處於不完全相同的基質中，故應考慮氣液平衡過程中的基質效應（供試品溶液與對照品溶液組成差異對頂空氣－液平衡的影響）。由於標準加入法可以消除供試品溶液基質與對照品溶液基質不同所致的基質效應的影響，故通常採用標準加入法驗證定量方法的準確性；當標準加入法與其他定量方法的結果不一致時，應以標準加入法的結果爲準。
（3）干擾峯的排除 供試品中的未知雜質或其揮發性熱降解物易對殘留溶劑的測定產生干擾。干擾作用包括在測定的色譜系統中未知雜質或其揮發性熱降解物與待測物的保留值相同（共出峯）；或熱降解產物與待測物的結構相同（如甲氧基熱裂解產生甲醇）。當測定的殘留溶劑超出限度，但未能確定供試品中是否有未知雜質或其揮發性熱降解物對測定有干擾作用時，應通過試驗排除干擾作用的存在。對第一類干擾作用，通常採用在另一種極性不同的色譜柱系統中對相同供試品再進行測定，比較不同色譜系統中測定結果的方法。如兩者結果一致，則可以排除測定中有共出峯的干擾；如兩者結果不一致，則表明測定中有共出峯的干擾。對第二類干擾作用，通常要通過測定已知不含該溶劑的對照樣品來加以判斷。
（4）含氮鹼性化合物的測定 普通氣相色譜儀中的不鏽鋼管路、進樣器的襯管等對有機胺等含氮鹼性化合物具有較強的吸附作用，致使其檢出靈敏度降低，應採用惰性的硅鋼材料或鎳鋼材料管路；採用溶液直接進樣法測定時，供試品溶液應不呈酸性，以免待測物與酸反應後不易汽化。
通常採用弱極性的色譜柱或其填料預先經鹼處理過的色譜柱分析含氮鹼性化合物，如果採用胺分析專用柱進行分析，效果更好。
對不宜採用氣相色譜法測定的含氮鹼性化合物，如N-甲基吡咯烷酮等，可採用其他方法如離子色譜法等測定。
（5）檢測器的選擇 對含鹵素元素的殘留溶劑如三氯甲烷等，採用電子捕獲檢測器（ECD），易得到高的靈敏度。
（6）由於不同的實驗室在測定同一供試品時可能採用了不同的實驗方法，當測定結果處於合格與不合格邊緣時，以採用內標法或標準加入法爲準。
（7）頂空平衡溫度一般應低於溶解供試品所用溶劑的沸點10℃以下，能滿足檢測靈敏度即可；對於沸點過高的溶劑，如甲酰胺、2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、乙二醇、N-甲基吡咯烷酮等，用頂空進樣測定的靈敏度不如直接進樣，一般不宜用頂空進樣方式測定。
（8）利用保留值定性是氣相色譜中最常用的定性方法。色譜系統中載氣的流速、載氣的溫度和柱溫等的變化都會使保留值改變，從而影響定性結果。校正相對保留時間（RART）只受柱溫和固定相性質的影響，以此作爲定性分析參數較可靠。應用中通常選用甲烷測定色譜系統的死體積（t0）：
式中tR爲組分的保留時間；
t'R爲參比物的保留時間。
16.8 附表1 藥品中常見的殘留溶劑及限度
溶劑名稱 | 限度/% |
第一類溶劑（應該避免使用） | |
苯 | 0.0002 |
四氯化碳 | 0.0004 |
1,2-二氧乙烷 | 0.0005 |
0.0008 | |
0.15 | |
第二類溶劑（應該限制使用） | |
0.041 | |
0.036 | |
0.006 | |
0.388 | |
0.187 | |
0.06 | |
0.01 | |
N,N-二甲基乙酰胺 | 0.109 |
0.088 |
溶劑名稱 | 限度/% |
第二類溶劑（應該限制使用） | |
二氧六環 | 0.038 |
2-乙氧基乙醇 | 0.016 |
0.062 | |
甲酰胺 | 0.022 |
正已烷 | 0.029 |
0.3 | |
2-甲氧基乙醇 | 0.005 |
甲基丁基酮 | 0.005 |
0.118 | |
0.053 | |
0.005 | |
0.02 | |
0.016 | |
四氫化萘 | 0.01 |
0.072 | |
甲苯 | 0.089 |
1,1,2-三氯乙烯 | 0.008 |
二甲苯① | 0.217 |
溶劑名稱 | 限度/% |
第三類溶劑（藥品GMP或 其他質量要求限制使用） | |
0.5 | |
0.5 | |
甲氧基苯 | 0.5 |
0.5 | |
仲丁醇 | 0.5 |
乙酸丁酯 | 0.5 |
叔丁基甲基醚 | 0.5 |
異丙基苯 | 0.5 |
0.5 | |
0.5 | |
0.5 | |
0.5 | |
0.5 | |
0.5 | |
0.5 | |
0.5 | |
0.5 | |
0.5 | |
0.5 | |
丁酮 | 0.5 |
溶劑名稱 | 限度/% |
第三類溶劑（藥品GMP或其他質量要求限制使用） | |
甲基異丁基酮 | 0.5 |
異丁醇 | 0.5 |
0.5 | |
正戊醇 | 0.5 |
正丙醇 | 0.5 |
0.5 | |
乙酸丙酯 | 0.5 |
1,1-二乙氧基丙烷 | |
1,1-二甲氧基甲烷 | |
異辛烷 | |
甲基異丙基酮 | |
甲基四氫呋喃 | |
三氯醋酸 | |
三氟醋酸 |
①通常含有60%間二甲苯、14%對二甲苯、9%鄰二甲苯和17%乙苯。
②藥品生產企業在使用時應提供該類溶劑在製劑中殘留水平的合理性論證報告。
16.9 附表2 常見有機溶劑在等溫法測定時相對於丁酮的保留值參考值
非極性色譜柱 | ||
溶劑名稱 | tR/min | RART |
柱溫40℃ | ||
1.828 | 0.126 | |
2.090 | 0.268 | |
2.179 | 0.315 | |
2.276 | 0.368 | |
2.356 | 0.411 | |
2.487 | 0.481 | |
2.489 | 0.482 | |
2.522 | 0.501 | |
2.584 | 0.534 | |
2.609 | 0.547 | |
2.635 | 0.561 | |
2.655 | 0.572 | |
2.807 | 0.654 | |
正丙醇 | 2.982 | 0.748 |
3.109 | 0.817 | |
叔丁基甲基醚 | 3.252 | 0.894 |
丁酮 | 3.449 | 1.000 |
仲丁醇 | 3.666 | 1.117 |
續表
非極性色譜柱 | ||
溶劑名稱 | tR/min | RART |
柱溫40℃ | ||
異丁醇 甲基異丙基酮 苯 四氯化碳 甲基四氫呋喃 二氧六環 異辛烷 乙酸丙酯 甲基異丁基酮 甲苯 正戊醇 | 3.898 3.908 3.913 3.954 4.264 4.264 4.517 4.808 4.976 4.985 5.281 5.311 5.340 5.470 5.583 5.676 6.760 6.823 6.957 7.434 7.478 8.628 8.738 8.870 9.283 11.180 11.382 1.594 | 1.242 1.247 1.250 1.272 1.439 1.440 1.576 1.733 1.823 1.828 1.988 2.004 2.019 2.089 2.150 2.201 2.785 2.819 2.891 3.148 3.172 3.792 3.851 3.922 4.145 5.168 5.276 |
柱溫80℃ | ||
甲基丁基酮 乙酸丁酯 甲氧基苯 異丙基苯 丁酮 | 3.611 3.859 4.299 5.253 7.436 8.148 2.502 1.493 | 2.099 2.345 2.778 3.726 5.890 6.589 1.000 |
柱溫120℃ | ||
四氫化萘 丁酮 | 8.067 1.630 1.405 | 29.609 1.000 |
極性色譜柱 | ||
溶劑名稱 | tR/min | RART |
柱溫40℃ | ||
1.682 | 0.032 | |
1.787 | 0.075 | |
1.842 | 0.097 | |
異辛烷 | 1.926 | 0.131 |
1.943 | 0.138 | |
叔丁基甲基醚 | 2.005 | 0.163 |
2.021 | 0.169 | |
2.159 | 0.225 | |
2.209 | 0.245 | |
2.243 | 0.259 | |
2.405 | 0.324 | |
2.876 | 0.515 | |
2.967 | 0.551 | |
3.000 | 0.564 | |
3.347 | 0.705 | |
3.403 | 0.727 | |
甲基四氫呋喃 | 3.481 | 0.758 |
四氯化碳 | 3.635 | 0.821 |
續表
極性色譜柱 | ||
溶劑名稱 | tR/min | RART |
柱溫40℃ | ||
丁酮 甲基異丙基酮 苯 乙酸丙酯 甲基異丁基酮 仲丁醇 甲苯 正丙醇 二氧六環 乙酸丁酯 甲基丁基酮 | 3.653 3.810 3.980 4.062 4.079 4.604 4.716 4.758 4.822 4.975 4.977 6.020 6.643 7.202 7.368 7.497 7.985 8.390 8.746 9.238 10.335 10.827 11.012 11.486 1.602 | 0.828 0.891 0.960 0.993 1.000 1.212 1.257 1.274 1.300 1.362 1.362 1.784 2.035 2.261 2.328 2.380 2.577 2.740 2.884 3.083 3.526 3.724 3.799 3.990 |
柱溫80℃ | ||
異丁醇 異丙基苯 正戊醇 丁酮 | 3.577 4.460 4.885 5.288 5.625 5.934 6.439 7.332 2.176 1.491 | 3.045 4.334 4.948 5.543 6.035 6.486 7.223 8.527 1.000 |
柱溫120℃ | ||
甲氧基苯 四氫化萘 丁酮 | 3.837 7.427 1.650 1.404 | 9.890 24.484 1.000 |
16.10 附表3 常見有機溶劑在程序升溫法測定時相對於丁酮的保留值參考值
續表
非極性色譜柱 | ||
溶劑名稱 | tR/min | RART |
正丙醇 叔丁基甲基醚 丁酮 仲丁醇 異丁醇 甲基異丙基酮 苯 四氯化碳 甲基四氫呋喃 異辛烷 二氧六環 乙酸丙酯 甲基異丁基酮 甲苯 正戊醇 乙酸異丁蘸 甲基丁基酮 乙酸丁酯 甲氧基苯 異丙基苯 四氫化萘 | 2.519 2.544 2.611 2.623 2.665 2.674 2.839 3.051 3.128 3.302 3.507 3.756 3.966 3.971 3.981 4.005 4.387 4.397 4.6124 4.843 5.087 5.099 5.380 5.398 5.402 5.501 5.649 5.739 6.815 6.928 6.928 7.563 7.583 8.581 8.830 8.968 9.178 10.259 10.448 10.638 11.025 12.175 13.166 15.270 15.724 22.409 1.604 | 0.481 0.494 0.529 0.535 0.558 0.562 0.649 0.760 0.801 0.892 1.000 1.131 1.241 1.244 1.249 1.262 1.462 1.468 1.581 1.702 1.830 1.837 1.984 1.994 1.996 2.048 2.126 2.173 2.738 2.798 2.798 3.131 3.142 3.666 3.797 3.870 3.980 4.548 4.647 4.747 4.951 5.555 6.076 7.181 7.420 10.933 |
續表
極性色譜柱 | ||
溶劑名稱 | tR/min | RART |
甲基四氫呋喃 四氯化碳 丁酮 甲基異丙基酮 苯 乙酸丙酯 甲基異丁基酮 仲丁醇 甲苯 正丙醇 二氧六環 乙酸丁酯 甲基丁基酮 異丁醇 異丙基苯 正戊醇 甲氧基苯 四氫化萘 | 2.063 2.217 2.267 2.303 2.488 2.988 3.094 3.126 3.511 3.561 3.653 3.821 3.833 4.017 4.207 4.295 4.303 4.875 5.005 5.041 5.069 5.275 5.275 6.437 7.108 7.735 7.892 8.068 8.533 8.848 9.156 9.461 10.183 10.446 10.543 10.801 11.606 13.046 13.258 13.396 13.949 14.519 14.562 15.516 17.447 21.708 1.602 | 0.171 0.228 0.246 0.260 0.328 0.513 0.552 0.564 0.707 0.725 0.759 0.822 0.826 0.894 0.964 0.997 1.000 1.212 1.260 1.273 1.284 1.360 1.360 1.790 2.039 2.271 2.329 2.394 2.566 2.683 2.797 2.910 3.177 3.274 3.310 3.406 3.704 4.237 4.315 4.367 4.571 4.782 4.798 5.151 5.866 7.444 |
注：附表2、3中數據爲非極性的SPB-1柱（30m×0.32mm，1.0μm）和極性的HP-INNOWAX柱（30m×0.32mm，0.5μm）測定的結果。
17 附錄Ⅷ Q 熱分析法
{熱分析法是利用溫度和（或）時間關係來準確測量物質理化性質變化的關係，研究物質受熱過程所發生的晶型轉變、熔融、蒸發、脫水等物理變化或熱分解、氧化等化學變化以及伴隨發生的溫度、能量或重量改變的方法。
物質在加熱或冷卻過程中，當發生相變或化學反應時，必然伴隨着熱量的吸收或釋放；同時根據相律，物相轉化時的溫度（如熔點、沸點等）保持不變。純物質具有特定的物相轉換溫度和相應的熱焓變化值（△H）。這些常數可用於物質的定性分析，而供試品的實際測定值與這些常數的偏離及其偏離程度又可用於定量檢查供試品的純度。
熱分析法可廣泛應用於物質的多晶型、物相轉化、結晶水、結晶溶劑、熱分解以及藥物的純度、相容性與穩定性等研究中。
17.1 一、熱重分析
熱重分析是在程序控制溫度下，測量物質的重量與溫度關係的一種技術。記錄的重量變化與溫度或時間的關係曲線即熱重曲線（TG曲線）。由於物相變化（如失去結晶水、結晶溶劑，或熱分解等）時的溫度保持不變，所以熱重曲線通常呈臺階狀，重量基本不變的區段稱平臺。利用這種特性，可以方便地區分樣品中所含水分是吸附水（或吸附溶劑）還是結晶水（或結晶溶劑），並根據平臺之間的失重率可以計算出所含結晶水（或結晶溶劑）的分子比。
通常，在加熱過程中，吸附水（或吸附溶劑）的失去是一個漸進過程，而結晶水（或結晶溶劑）的失去則發生在特定的溫度或溫度範圍（與升溫速率有關），在此溫度由於失重率發生了突躍而呈臺階狀。
熱重法可用於某些藥物的乾燥失重或水分測定。當選擇熱重法作爲樣品中的水分測定方法時，應確保樣品中不含有其他揮發性成分。
儀器應根據操作規程，定期使用有證標準物質對溫度（高純銦或鋅等）、天平（一水草酸鈣等）進行校準，以保證檢測結果的準確性。
17.2 二、差熱分析與差示掃描量熱分析
在對供試品與熱惰性的參比物進行同時加熱（或冷卻）的條件下，當供試品發生某種物理或化學的變化時，將使熱效應改變，供試品和參比物質之間將產生溫度差（△T）。這種在程序控制溫度下，測定供試品與參比物之間溫度差與溫度（或時間）關係的技術稱爲差熱分析（DTA）。而測量輸給供試品與參比物熱量差（dQ/dT）與溫度（或時間）關係的技術稱差示掃描量熱分析（DSC）。
差示掃描量熱分析儀可分爲功率補償型和熱流型。功率補償型差示掃描量熱分析儀可自動調節輸給供試品的加熱功率，以補償供試品發生變化時的熱效應，從而使供試品與參比物之間的溫度始終保持不變（△T=0）。由於△T=0，所以供試品與參比物之間沒有附加的熱傳導。熱流型差示掃描量熱分析儀是在輸給供試品與參比物相同的功率條件下，測定供試品與參比物兩者的溫度差（△T），通過熱流方程將溫度差（△T）換算成熱量差（dQ/dT）。熱流型差示掃描量熱分析儀應用較爲廣泛。差示掃描量熱分析的定量測定準確度通常好於差熱分析。
DTA曲線與DSC曲線的形狀極爲相似，橫座標均爲溫度T（或時間t），不同之處僅在於前者的縱座標爲△T而後者爲dQ/dT。在兩者的曲線上，隨樣品不同而顯示不同的吸熱峯或放熱峯。
在差熱分析或差示掃描量熱分析中，可使用α-氧化鋁作爲惰性參比物，通常可以採用α-氧化鋁空坩堝或其他惰性空坩堝作爲參比物應用。
儀器應根據操作規程，定期使用有證標準物質對溫度（高純銦或鋅等）進行校準，以保證檢測結果的準確性。
17.2.1 1．轉換溫度
DTA或DSC兩種實驗方法均客觀地記錄了物質狀態發生變化時的溫度。例如熔融曲線可顯示熔融發生時的溫度（onset值）和峯值溫度（peak值）。但這兩種溫度值與熔點值可能並不一致（由於升溫速率等影響）。
17.2.2 2．轉換熱焓
吸熱或放熱峯的峯面積正比於相應的熱焓變化，即：
M·△H=K·A
式中M爲物質的質量；
△H爲單位質量物質的轉換熱焓；
A爲實測的峯面積；
K爲儀器常數。
先用已知△H值的標準物質測定儀器常數K後，即可方便地利用上式由實驗求取樣品的轉換熱焓。
當不同樣品的化學成分相同，而差熱分析或差示掃描量熱分析獲得的測量轉換溫度值或轉換熱焓值發生變化時，表明不同樣品的晶型固體物質狀態存在差異。
17.2.3 3．純度
理論上，化學固體純物質均具有一定的熔點（T0）或無限窄的熔距，並吸收一定的熱量（熔融熱焓△Hf）。任何熔距的展寬或熔點下降都意味着物質化學純度的下降。雜質所引起的熔點下降可由範特霍夫方程表示。
式中 T爲熱力學溫度，K；
X2爲雜質的濃度（摩爾分數）；
k爲熔融時雜質在固相與液相中的分配係數。
假定熔融時無固溶體形成，即k=0，此時可對式（1）積分，得：
式中T0爲純物質的熔點，K;
Tm爲供試品的實測熔點，K。
由實驗測得△Hf、T0和Tm後，代入式（2）即可求得供試品中雜質的含量。
無定型態固體物質（或非晶態物質）可能沒有明確的熔點（T0）或呈現寬熔距現象，其熔距寬度與物質的化學純度或晶型純度無關。無定型固體物質狀態亦不符合範特霍夫方程規律。
17.3 三、熱載臺顯微鏡
熱載臺顯微鏡可觀測供試品的物相變化過程，通過光學顯微鏡或偏光顯微鏡直接觀測並記錄程序溫度控制下供試品變化情況。
熱載臺顯微鏡的觀察結果可對熱重分析、差熱分析、差示掃描量熱分析給予更直觀的物相變化信息。熱載臺顯微鏡的溫度控制部分需要校準。
17.4 四、測定法
熱重分析、差熱分析、差示掃描量熱分析、熱載臺顯微鏡分析的測定方法，應按各儀器介紹操作。爲了儘可能得到客觀、準確、能夠重現的熱分析曲線或相變規律，首先應在室溫至比分解溫度（或熔點）高10～20℃的寬範圍內做快速升溫或降溫速率（每分鐘10～20℃）的預試驗，然後在較窄的溫度範圍內，以較低的升溫或降溫速率（必要時可降至每分鐘1℃）進行精密的重複試驗，以獲得準確的熱分析結果。
熱分析報告應附測定條件，包括儀器型號、溫度的校正值、供試品的取用量和製備方法、環境氣體、溫度變化的方向和速率，以及儀器的靈敏度等。
需要指出的是，利用範特霍夫方程測定純度時，是建立在雜質不形成固溶體的假設之上的，所以本法的應用具有一定的侷限性，特別是當供試品爲混晶物質（即不同晶型的混合物熔點值無差異）或熔融時分解的物質，則難以準確地測定其化學或晶型純度。}[2]
18 附錄Ⅷ R 製藥用水中總有機碳測定法
本法用於檢查製藥用水中有機碳總量，用以間接控制水中的有機物含量。總有機碳檢查也被用於制水系統的流程控制，如監控淨化和輸水等單元操作的效能。
製藥用水中的有機物質一般來自水源、供水系統（包括淨化、貯存和輸送系統）以及水系統中菌膜的生長。
通常採用蔗糖作爲易氧化的有機物、1,4-對苯醌作爲難氧化的有機物，按規定製備各自的標準溶液，在總有機碳測定儀上分別測定相應的響應值，以考察所採用技術的氧化能力和儀器的系統適用性。
18.1 對儀器的一般要求
有多種方法可用於測定總有機碳。對這些技術，只要符合下列條件均可用於水的總有機碳測定。
（1）總有機碳測定技術應能區分無機碳（溶於水中的二氧化碳和碳酸氫鹽分解所產生的二氧化碳）與有機碳（有機物被氧化產生的二氧化碳），並能排除無機碳對有機碳測定的干擾。
（2）應滿足系統適用性試驗的要求。
（3）應具有足夠的檢測靈敏度（最低檢出限爲每升含碳等於或小於0.05mg/L）。
採用經校正過的儀器對水系統進行在線監測或離線實驗室測定。在線監測可方便地對水的質量進行實時測定並對水系統進行實時流程控制；而離線測定則有可能帶來許多問題，例如被採樣、採樣容器以及未受控的環境因素（如有機物的蒸氣）等污染。由於水的生產是批量進行或連續操作的，所以在選擇採用離線測定還是在線測定時，應由水生產的條件和具體情況決定。
18.2 總有機碳檢查用水
應採用每升含總有機碳低於0.10mg，電導率低於1.0μS/cm（25℃）的高純水。所用總有機碳檢查用水與製備對照品溶液及系統適用性試驗溶液用水應是同一容器所盛之水。
18.3 對照品溶液的製備
18.3.1 蔗糖對照品溶液
除另有規定外，取經105℃乾燥至恆重的蔗糖對照品適量，精密稱定，加總有機碳檢查用水溶解並稀釋製成每升中約含1.20mg的溶液（每升含碳0.50mg）。
18.3.2 1,4-對苯醌對照品溶液
除另有規定外，取1,4-對苯醌對照品適量，精密稱定，加總有機碳檢查用水溶解並稀釋製成每升中含0.75mg的溶液（每升含碳0.50mg）。
18.4 供試溶液
18.4.1 離線測定
由於水樣的採集及輸送到測試裝置的過程中，水樣很可能遭到污染，而有機物的污染和二氧化碳的吸收都會影響測定結果的真實性。所以，測定的各個環節都應十分謹慎。採樣時應使用密閉容器，採樣後容器頂空應儘量小，並應及時測試。所使用的玻璃器皿必須嚴格清洗有機殘留物，並用總有機碳檢查用水做最後淋洗。
18.4.2 在線測定
將總有機碳在線檢測裝置與制水系統連接妥當。取水及測定系統都須進行充分的清洗。
18.5 系統適用性試驗
取總有機碳檢查用水、蔗糖對照品溶液和1,4-對苯醌對照品溶液分別進樣，依次記錄儀器總有機碳響應值。按下式計算，以百分數表示的響應效率應爲85%～115%。
18.6 測定法
取供試製藥用水適量，按儀器規定方法測定。記錄儀器的響應值ru，除另有規定外，供試製藥用水的響應值應不大於rs-rw（0.50mg/L）。
此方法可同時用於預先經校正並通過系統適用性試驗的在線或離線儀器操作。這種由在線或離線測定的水的質量與水樣在水系統中的採集位置密切相關。應注意水樣的採集位置必須能真實反映製藥用水的質量。
19 附錄Ⅷ S 製藥用水電導率測定法
本法是用於檢查製藥用水的電導率進而控制水中電解質總量的一種測定方法。
電導率是表徵物體導電能力的物理量，其值爲物體電阻率的倒數，單位是S/cm（Siemens）或μS/cm。
純水中的水分子也會發生某種程度的電離而產生氫離子與氫氧根離子，所以純水的導電能力儘管很弱，但也具有可測定的電導率。水的電導率與水的純度密切相關，水的純度越高，電導率越小，反之亦然。當空氣中的二氧化碳等氣體溶於水並與水相互作用後，便可形成相應的離子，從而使水的電導率增高。水中含有其他雜質離子時，也會使水的電導率增高。另外，水的電導率還與水的pH值與溫度有關。
19.1 儀器和操作參數
測定水的電導率必須使用精密的並經校正的電導率儀，電導率儀的電導池包括兩個平行電極，這兩個電極通常由玻璃管保護，也可以使用其他形式的電導池。根據儀器設計功能和使用程度，應對電導率儀定期進行校正，電導池常數可使用電導標準溶液直接校正，或間接進行儀器比對，電導池常數必須在儀器規定數值的±2%範圍內。進行儀器校正時，電導率儀的每個量程都需要進行單獨校正。儀器最小分辨率應達到0.1μS/cm，儀器精度應達到土0.1μS/cm。
溫度對樣品的電導率測定值有較大影響，電導率儀可根據測定樣品的溫度自動補償測定值並顯示補償後讀數。水的電導率採用溫度修正的計算方法所得數值誤差較大，因此本法採用非溫度補償模式，溫度測量的精確度應在±2℃以內。
19.2 測定法
19.2.1 1．純化水
可使用在線或離線電導率儀，記錄測定溫度。在表1中，測定溫度對應的電導率值即爲限度值。如測定溫度未在表1中列出，則應採用線性內插法計算得到限度值。如測定的電導率值不大於限度值，則判爲符合規定；如測定的電導率值大於限度值，則判爲不符合規定。
表1 溫度和電導率的限度（純化水）
溫度／℃ | 電導率/μS·cm-1 | 溫度／℃ | 電導率/μS·cm-1 |
0 10 20 25 30 40 50 | 2.4 3.6 4.3 5.1 5.4 6.5 7.1 | 60 70 75 80 90 100 | 8.1 9.1 9.7 9.7 9.7 10.2 |
內插法的計算公式爲：
式中k爲測定溫度下的電導率限度值；
K1爲表1中高於測定溫度的最接近溫度對應的電導率限度值；
K0爲表1中低於測定溫度的最接近溫度對應的電導率限度值；
T爲測定溫度；
T1爲表1中高於測定溫度的最接近溫度；
T0爲表1中低於測定溫度的最接近溫度。
19.2.2 2．注射用水
（1）可使用在線或離線電導率儀。在表2中，不大於測定溫度的最接近溫度值，對應的電導率值即爲限度值。如測定的電導率值不大於限度值，則判爲符合規定；如測定的電導率值大於限度值，則繼續按（2）進行下一步測定。
（2）取足夠量的水樣（不少於100ml），置適當容器中，攪拌，調節溫度至25℃，劇烈攪拌，每隔5分鐘測定電導率，當電導率值的變化小於0.1μS/cm時，記錄電導率值。如測定的電導率不大於2.1μS/cm，則判爲符合規定；如測定的電導率大於2.1μS/cm，繼續按（3）進行下一步測定。
表2溫度和電導率的限度（注射用水）
溫度／℃ | 電導率/μS·cm-1 | 溫度／℃ | 電導率/μS·cm-1 |
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 | 0.6 0.8 0.9 1.0 1.1 1.3 1.4 1.5 1.7 1.8 1.9 | 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 | 2.1 2.2 2.4 2.5 2.7 2.7 2.7 2.7 2.9 3.1 |
（3）應在上一步測定後5分鐘內進行，調節溫度至25℃，在同一水樣中加入飽和氯化鉀溶液（每100ml水樣中加入0.3ml），測定pH值，精確至0.1pH單位（附錄ⅥH），在表3中找到對應的電導率限度，並與（2）中測得的電導率值比較。如（2）中測得的電導率值不大於該限度值，則判爲符合規定；如（2）中測得的電導率值超出該限度值或pH值不在5.0～7.0範圍內，則判爲不符合規定。
表3 pH值和電導率的限度
電導率/μs·cm-1 | 電導率/μs·cm-1 | ||
5.0 5.1 5.2 5.3 5.4 5.5 5.6 5.7 5.8 5.9 6.0 | 4.7 4.1 3.6 3.3 3.0 2.8 2.6 2.5 2.4 2.4 2.4 | 6.1 6.2 6.3 6.4 6.5 6.6 6.7 6.8 6.9 7.0 | 2.4 2.5 2.4 2.3 2.2 2.1 2.6 3.1 3.8 4.6 |
19.2.3 3．滅菌注射用水
調節溫度至25℃，使用離線電導率儀進行測定。標示裝量爲10ml或10ml以下時，電導率限度爲25μS/cm;標示裝量爲10ml以上時，電導率限度爲5μS/cm。測定的電導率值不大於限度值，則判爲符合規定；如測定的電導率值大於限度值，則判爲不符合規定。